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    根據(jù)氧化物對(duì)酸、堿的反應(yīng)不同，可將氧化物分為酸性、堿性、兩性和不成鹽四類(lèi)。不成鹽氧化物（又稱為惰性氧化物），與水、酸或者堿不起反應(yīng)，例如CO、NO、N₂O等。與酸性、堿性和兩性氧化物相對(duì)應(yīng)，它們的水合物也有酸性、堿性和兩性，都可以看作是氫氧化物，即可用一個(gè)通式R（OH）_x來(lái)表示，其中x是元素R的氧化數(shù)。在寫(xiě)酸的化學(xué)式時(shí)，習(xí)慣上總把氫列在前面；在寫(xiě)堿的化學(xué)式時(shí)，則把金屬列在前面而寫(xiě)出氫氧化物的形式。例如硼酸寫(xiě)成H₃BO₃而不寫(xiě)成B（OH）₃，而氫氧化鑭是堿，則寫(xiě)成La（OH）₃。

    當(dāng)元素R的氧化數(shù)較高時(shí)，氧化物的水合物易脫去一部分水而變成含水較少的化合物。例如，硝酸不是N（OH）₃或H₅NO₅而是HNO₃，即脫去了2個(gè)水分子；又如，正磷酸不是P（OH）₅或者H₅PO₅而是脫去了1個(gè)水分子的H₃PO₄。對(duì)于兩性氧化物的水合物如氫氧化鋁，則既可寫(xiě)成堿的形式Al（OH）₃，也可寫(xiě)成酸的形式

H₃AlO₃ （正鋁酸）  =   HAlO₂  （鋁酸）+   H₂O

    周期表中元素的氧化物及其水合物的酸堿性的遞變?nèi)缦拢?br />     （1）同一周期期中，各主族元素中氧化數(shù)最高的氧化物及其水合物，從左到右酸性增，堿性減弱。例如第3周期中各元素中氧化數(shù)最高的氧化物及其水合物的酸堿性遞變順序如下：

    副族及第Ⅷ族元素的氧化物及其水合物的酸堿性變化規(guī)律與主族的相似。以第四周中的ⅢB～ⅦB族元素最高價(jià)態(tài)氧化物及其水合物為例，他們的酸堿性遞變順序如下：

    （2）同一主族元素的相同氧化數(shù)的氧化物及其水合物，從上到下酸性減弱，堿性增強(qiáng)。如在VA族元素氧化數(shù)為＋3的氧化物中，N₂O₃和P₂O₃呈酸性，As₂O₃和Sb₂O₃呈兩性，而B(niǎo)i₂O₃則呈堿性，與這些氧化物相對(duì)應(yīng)的水合物的酸堿性也是如此。
    在同一副族中，元素氧化物及其水合物的酸堿性變化規(guī)律也和主族的相似。例如第ⅥB族元素氧化數(shù)最高的氧化物的水合物中，鉻酸H₂CrO₄的酸性比鉬酸H₂MoO₄的強(qiáng)；鉬酸的酸性又比鎢酸H₂WO₄的強(qiáng)。
    （3）同一元素（主族的或副族的）形成不同氧化數(shù)的氧化物及其水合物時(shí)，高氧化數(shù)的酸性比低氧化數(shù)的要強(qiáng)。例如

    氧化物的水合物酸堿性變化規(guī)律，可以粗略地用R（OH）_x模型來(lái)說(shuō)明。R（OH）_x型化合物總起來(lái)說(shuō)可以按以下兩種方式離解

    如果在Ⅰ處（R－O鍵）斷裂，化合物發(fā)生堿式離解；如果在Ⅱ處（O－H）斷裂，就發(fā)生酸式離解。我們可以簡(jiǎn)單地把R、O、H都看成離子，若考慮正離子R^x+和H⁺分別與負(fù)離子O^2-之間的作用力相對(duì)來(lái)說(shuō)不夠強(qiáng)大，不能和H⁺與O^2-之間的作用力相抗衡，則發(fā)生堿式離解。因而，在第三周期中，NaOH和Mg（OH）₂這兩個(gè)化合物都發(fā)生堿式離解。Al³⁺由于電荷數(shù)更大而半徑更小，與O^2-之間的作用力已能和H⁺與O^2-之間的作用力相抗衡，因而Al（OH）₃可按兩種方式離解，是典型的兩性氫氧化物。其余4種元素的4個(gè)氫氧化物，由于R^x+的電荷數(shù)從＋4到＋7依次增加而半徑依次減小，使R^x+的吸O^2-、斥H⁺能力逐漸增大，因而酸性依次增強(qiáng)。HClO₄是最強(qiáng)的無(wú)機(jī)酸。
    又如，As³⁺、Sb³⁺、Bi³⁺的電荷數(shù)相同，而半徑依次增大，R³⁺的吸O^2-、斥H⁺能力依次減弱，因此它們的氫氧化物的酸性依次減弱，堿性依次增強(qiáng)。
    再如，Cl⁷⁺、Cl⁵⁺、Cl³⁺、Cl⁺的電荷數(shù)依次減少而半徑依次增大，R^x+的吸O^2-、斥H⁺能力依次減弱，因此HClO₄、HClO₃、HClO₂、HClO的酸性依次減弱。
    需要注意，在許多R（OH）_x中并非真正存在R^x+，R右上角的數(shù)字也不是它所帶的真正電荷，而是形式“電荷數(shù)”。
    另外，R（OH）_x究竟是進(jìn)行酸式離解還是堿式離解，與陽(yáng)離子的極化作用有關(guān)。G．H．Cartledge提出以“離子勢(shì)”來(lái)衡量陽(yáng)離子極化作用的強(qiáng)弱：

離子勢(shì)（Φ）＝陽(yáng)離子電荷（z）/陽(yáng)離子半徑（r）

    在R（OH）_x中，若R的Φ值大，其極化作用強(qiáng)，氧原子的電子云將偏向R，使O－H鍵極性增強(qiáng)，則R－O－H發(fā)生酸式解離；若R的Φ值小，R－O鍵極性強(qiáng)，則R－O－H發(fā)生堿式解離；因此，有人提出一般氫氧化物和含氧酸的酸堿性強(qiáng)弱也可用Φ^1/2值的大小來(lái)判斷。

    當(dāng)金屬離子（R）的電子構(gòu)型相同時(shí)，則Φ^1/2值愈小，堿性愈強(qiáng)；表5－13表明了第三周期元素氧化物的水合物的酸堿性與Φ^1/2值大小的關(guān)系。

表5－13  第三周期元素氧化物水合物的酸堿性

    同族元素的氫氧化物。由于R的電子層構(gòu)型和電荷數(shù)均相同，其堿性強(qiáng)弱的變化，主要取決于離子半徑的大小。所以堿金屬、堿土金屬氫氧化物的堿性，均隨R離子半徑的增大而增強(qiáng)。
    從表5－14所表示的Φ^1/2值可知Be（OH）₂是兩性氫氧化物，其余堿土金屬氫氧化物均為堿性氫氧化物，而且堿性依Be到Ba的順序而增強(qiáng)。

表5－14  堿土金屬元素氫氧化物的酸堿性

    需要指出的是：利用離子勢(shì)來(lái)判斷氧化物水合物的酸堿性只是一個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律。有時(shí)候它對(duì)一些物質(zhì)是不適用的。如Zn（OH）₂的Φ^1/2值計(jì)算出來(lái)是5．2，用離子勢(shì)來(lái)判斷是堿性，但實(shí)際上Zn（OH）₂為兩性。
    氫氧化物的堿性強(qiáng)弱也與它們的溶解度有關(guān)。如堿金屬氫氧化物從LiOH到CsOH隨著陽(yáng)離子半徑的增大，陽(yáng)離子和陰離子之間的吸引力逐漸減小，ROH晶格愈來(lái)愈容易被水分子把它們拆開(kāi)。同一周期中，堿土金屬離子比堿金屬離子小，而且?guī)蓚€(gè)正電荷，因此水分子就不容易將它們拆開(kāi)，溶解度就小得多。
    與水溶液酸堿中和生成鹽的反應(yīng)類(lèi)似，在一定條件下，酸性氧化物也可以與堿性氧化物反應(yīng)生成鹽。例如在高溫條件下，CaO能與SiO₂反應(yīng)生成鹽

CaO+ SiO₂=CaSiO₃

這就是高爐煉鐵過(guò)程中的“成渣”反應(yīng)。