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    多元弱酸的解離是分級進行的，每一級都對應一個解離平衡，都有一個解離常數(shù)。以氫硫酸H₂S為例，其解離過程按以下兩級進行

H₂S(aq) ? H⁺(aq)+HS^-(aq)        K_a1^θ=1.32×10^-7

HS^-(aq) ? H⁺(aq)+S^2-(aq)        K_a2^θ=7.08×10^-15

    H₂S二級解離的解離常數(shù)比一級解離常數(shù)要小得多，K_a2^θ＜K_a1^θ。
    計算溶液中H⁺濃度時，由于多元弱酸大多K_a1^θ＞＞K_a2^θ，一般可忽略二級解離平衡，與計算一元弱酸酸H⁺濃度的方法相同。
    例2－10  計算在0．10mol／dm³H₂S溶液中的H⁺、S^2-濃度及pH值。
    解：按一級解離計算溶液的H⁺濃度。

    二級解離平衡          HS^-(aq)      ?     H⁺(aq)    +    S^2-(aq)

    平衡時／mol·dm^-3  1.15×10^-4－y    1.15×10^-4+y       y
                       =1.15×10^-4       =1.15×10^-4
    由二級解離平衡可知，c（H⁺）＝c（HS^-），于是c（S^2-）＝K_a2^θ＝7．08×10^-15mol/dm³。
    從以上計算可知，對于二元弱酸溶液，其負二價酸根離子的濃度在數(shù)值上等于二級解離常數(shù)。該結論僅適用于純的二元弱酸溶液。
    例2－11  計算下列鹽溶液的的pH值：
    （1）0．10mol/dm³NaCN溶液；
    （2）0．01mol/dm³Na₂S溶液。

    NH₃·H₂O的K_b^θ＝1.8×10^-5，HCN的K_a^θ＝6.2×10^-10，H₂S的K_a1^θ＝1.32×10^-7，K_a2^θ=7.10×10^-15。
    解：（1）NaCN屬于強堿弱酸鹽

    若按水解平衡式計算         CN^-     +   H₂O    ?    HCN     +     OH^-
    平衡時濃度／mol·dm^-3     0.10-x                    x            x

x²/(0.10-x)=K_b^θ=K_w^θ/K_a^θ=(1.0×10^-14)/(6.2×10^-10)=1.6×10^-5

    解得        x=1.26×10^-3(mol/dm³)

pH=14-pOH=14-(-lg1.26×10^-3)=11.10

    （2）Na₂S屬于強堿弱酸鹽，但由于該弱酸很弱，所以Na₂S的水解度很大，其水溶液的pH值計算不能作近似處理，只能按水解平衡進行計算。
    當忽略第二步水解時         S^2-    +   H₂O    ?   HS^-   +   OH^-
    平衡時濃度／mol·dm^-3   0.010-x                  x         x

x²/(0.010-x)=K_b1^θ=K_w^θ/K_a2^θ=(1.0×10^-14)/(7.10×10^-15)=1.41

    解得       x＝0.00993（mol/dm³）     pOH＝2.003≈2.0
    所以       pH=12