壓力對平衡的影響主要是有氣態(tài)物質參加的化學反應。對這樣的反應,反應系統(tǒng)壓力的改變對平衡的影響要根據具體情況而定。對一般的化學反應
aA+ bB ? dD + eE
以△n表示反應前后氣體分子數的差,△n=(d+e)-(a+b)。
當△n=0時,改變系統(tǒng)壓力,平衡不能發(fā)生移動。
當△n<0時,增加系統(tǒng)壓力,平衡正向移動,即平衡向氣體分子總數減少的方向移動。
當△n>0時,增加系統(tǒng)壓力,平衡逆向移動,即平衡向氣體分子總數減少的方向移動。
增加系統(tǒng)壓力,平衡向氣體分子總數減少的方向移動;降低系統(tǒng)壓力,平衡向氣體分子總數增加的方向移動。
例1-22 298K時,反應N2O4(g)? 2NO2(g)在一密閉容器中進行,其平衡常數Kθ=1.3,反應開始時有1.0molN2O4,在下面兩種情況下,N2O4的轉化率各為多少?
(1)100kPa恒壓;(2)1000kPa恒壓。
解: N2O4(g) ? 2NO2(g)
開始時(mol): 1.0 0
變化(mol): x 2x
平衡時(mol): 1.0-x 2x
平衡時各物質的分壓:
p(N2O4)=[(1.0-x)/(1.0+x)]p
p(NO2)=[2x/(1.0+x)]p
當P=100kPa,解得x=0.5,平衡時N2O4的總轉化率:α(N2O4)=(0.5/1.0)×100%=50%;
當p=1000kPa,解得x=0.18,平衡時N2O4的總轉化率:α(N2O4)=(0.18/1.0)×100%=18%。
總壓力由100kPa增大到1000kPa,N2O4的總轉化率由50%降到18%,平衡向左移動,也就是向著分子總數減少的方向移動。
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