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磷的氫化合物

銅臭 / 2022-07-26

磷與氨組成兩種化合物:氣態(tài)的磷化氫一PH?, 稱膦(普客) 和液態(tài)的磷化氫一P?H?, 稱聯(lián)膦;它們是氮氫化合物的氨NE;和聯(lián)氨N?H?的類似體。

1.膦PH?

置白磷于氫氧化鉀溶液內(nèi)，加熱即得膦，其反應為

4P+ 3KOH+3H?O=PH?+3KH?PO?

上法所制得的膦氣內(nèi)含有小量的聯(lián)膦。純凈的膦也以水或氫氧化鉀與碘化銹(音領)作用而制取:

PH?I+KOH=PH?+KI+H?O

膦是無色氣體，有似大蒜的臭味，在-87.4°C凝為液體，在-133°C秸為固體。純爭的膦在空氣內(nèi)的著火點是150°C,燃燒成磷酸:

PH?+2O?=H?PO?

若是所制得的氣中含有聯(lián)膦，則在常溫時可自動燃燒;若用冷卻法使聯(lián)膦凝秸，自燃性即失去。

與氨比較，膦是一個較強的還原劑。膦的堿性較弱，因此，它在水內(nèi)的溶解度很小(在20°時只有氨的1/2600), 與銨鹽相對應的許多鏻鹽不存在。鹵化鏻由膦和鹵化氫直接反應而制得。碘化鱗是鹵化鱗中最穩(wěn)定的，它為白色品體。氯化憐和澳化鱗在室溫時即分解。與鹵化銨不同，鹵化鱗與水作用時皆很快地分解，例如氯化鱗與水作用:

PH?CI+H?O=PH?+H?O?+Cl?

上述一種制取膦的方法就是利用鱗的水解作用。

膦的分子秸構與氨同，為三角錐形，P一H鍵長1.42Å， H—P—H鍵角93°。

2.聯(lián)膦H?P—PH?

聯(lián)膦是無色液體，沸點51.7°C,固體的熔點是-99°C。它是制備膦過程中的副產(chǎn)品，在空氣中能自燃，是一個強還原劑。不象聯(lián)氨，它沒有堿性，容易分解，特別在受光照時，分解產(chǎn)物為膦和磷，

3P?H?=4PH?+2P

所生成的磷上常吸附有少量的PH?,聯(lián)膦為黃色固體，過去認為是一種磷的氫化合物。

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