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電解及其應(yīng)用


銅臭 / 2022-07-13

 3.6電解及其應(yīng)用

  3.6.1電解
  使電流通過(guò)電解質(zhì)溶液(或熔融電解質(zhì))面引起的氧化還原反應(yīng)過(guò)程稱為電解,這種通過(guò)氧化還原反應(yīng)將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置稱為電解池(或電解槽)。
  在電解池中,和直流電源的負(fù)極相連的一極稱 為陰極,和直流電源的正極相連的一極稱為 陽(yáng)極。電子-方面從電源的負(fù)極沿導(dǎo)線進(jìn)人電解池的陰極,另方面, 電子又離開電解池的陽(yáng)極沿導(dǎo)線流回電源的正極。這樣陰極上電子過(guò)剩,陽(yáng)極上電子缺少。電解液(或熔融液)中的正離子移向陰極,在陰極上得到電子進(jìn)行還原反應(yīng);負(fù)離子移向陽(yáng)極,在陽(yáng)極上給出電子進(jìn)行氧化反應(yīng)。在電解池的兩極反應(yīng)中,正離子得到電子及負(fù)離子給出電子的過(guò)程都稱為放電。
  例如,氯堿工業(yè)中電解飽和食鹽水,以鐵絲網(wǎng)為陰極,石墨為陽(yáng)極,在陽(yáng)極放電的是CI?離子,在陰極放電的是H?離子(H?來(lái)自水的電離)

3.6.2電鍍
  電鍍是應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上薄層其他金屬或合金的過(guò)程。 在電鍍時(shí),將需 要鍍層的金屬零件作為陰極,而用作鍍層的金屬(如Cu、Zn、 Ni等)作為陽(yáng)極,兩極置于欲鍍金屬的鹽溶液中,外接直流電源。
  如用金屬鎳作陽(yáng)極,陰極為一需要鍍鎳的零件,對(duì)NiSO?溶液進(jìn)行電解。在陽(yáng)極上,由于Ni比OH?和SO?²?容易氧化,因而OH?和SO?²?離子并不放電,而是Ni溶解成為Ni²?離子。在 陰極,雖然φ(Ni²?/Ni) =-0.23V,比標(biāo)準(zhǔn)氫電極略低,但由于溶液中Ni²?離子的濃度遠(yuǎn)超過(guò)H'離子,并且氫的過(guò)電壓較大,所以析出的是金屬鎳,面不是氫氣。析出的金屬鎳即鍍?cè)诹慵稀?/span>

3.6.3電拋光
  電化學(xué)拋光是金屬表面精加工方法之一,工業(yè) 上用于增加金屬表面的亮度。
  電拋光時(shí),將待拋光金屬(如鋼鐵)作陽(yáng)極,以鉛板作陰極。在含有磷酸、硫酸和銘酐(CrO?)的電解液中進(jìn)行電解,鋼鐵表面被氧化而溶解,生成的Fe²?離子被溶液中的Cr?O?²?子進(jìn)一步氧化為Fe³?,并與溶液中的HPO?²?和SO?²?離子生成Fe?(HPO?)?和Fe?(SO?)?等鹽。隨著這種鹽的濃度在陽(yáng)極附近不斷地增加,在金屬表面就會(huì)形成有黏性的液膜。
  工件的表面本來(lái)是粗糙的,凸出的部分由于電流比較集中,溶解得快些形成黏性的液膜以,液膜在不平的表面上分布是不均勻的,凸起部分液膜較薄。凹陷部分液膜較厚,這使凸起部分的電阻較小,電流更集中,溶解就更快些,終于使表面逐漸得以平整。
  電化學(xué)拋光主要用于形狀不復(fù)雜的鋁、不銹鋼制品的表面裝飾。與機(jī)械拋光相比,電化學(xué)拋光有許多優(yōu)點(diǎn),如加工過(guò)程中不會(huì)發(fā)生制件變形,且勞動(dòng)強(qiáng)度低。電化學(xué)拋光的缺點(diǎn)是拋光不同金屬需不同的溶液,例如用于低碳鋼拋光的溶液就不能用于高碳鋼的拋光,造成很大浪費(fèi)。
3.6.4陽(yáng)極氧化
  陽(yáng)極氧化是用電化學(xué)的方法使金屬表面形成氧化膜以達(dá)到防腐蝕目的的一種工藝。 有的金屬暴露在空氣中就能形成氧化膜,但這種自然形成的氧化膜很薄,耐腐蝕性不強(qiáng)。用化學(xué)氧化劑處理金屬形成的氧化膜,耐腐蝕性較天然氧化膜提高很大,但也僅限于溫和條件下能起保護(hù)作用。用電化學(xué)氧化處理金屬(陽(yáng)極氧化)得到的氧化膜,不僅膜厚面且能與金屬結(jié)合得很牢圈,因而可提高金屬的耐腐蝕性和耐磨性,并可提高金屬表面的電絕緣性。
  例如,鋁在空氣中形成的天然氧化膜很薄(約4nm),不能有效地防止腐蝕的發(fā)生。通過(guò)陽(yáng)極氧化,鋁或鋁合金表而形成氧化膜的厚度可達(dá)幾十至幾百微米,使鋁的耐腐蝕性大大提高。而且氧化膜具有很高的電絕緣性和耐磨性,還可以用染料染成各種顏色。由于陽(yáng)極氧化使鋁及鋁的合金具有一些優(yōu)良性能,在工程技術(shù)中得到廣泛應(yīng)用。
  鋁的陽(yáng)極氧化在H?SO?溶液中進(jìn)行,鉛為陰極,以鋁加工件為陽(yáng)極。

  在電解過(guò)程中,H?SO?又可以使形成的Al?O?膜部分溶解。要得到一定厚度的氧化膜,必須控制氧化條件,使氧化膜形成速度大于溶解速度。
  陽(yáng)極氧化形成的氧化膜具有高的孔陳率和吸附性,容易被腐蝕和污染,所以要進(jìn)行封閉處里。處理方法是將氧化后的工件放人沸水中,氧化膜表面和孔壁的Al?O?發(fā)生水合作用,使化物體積增大,將孔院封閉。

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