(-)三標準試法
三標準試樣法是光譜定量分析最基本的方法,它準確度高,重現(xiàn)性好,適用于成品分析。它的缺點是,分析時間長,用感光板多,消耗標樣多,不適于快速分析。
所謂三標準試樣樣法,就是將三個或三個以上的標樣與試樣同攝一譜譜板上,以標樣分析線對黑度差的平均值作縱坐標,含量對數(shù)作橫坐標繪制制工作曲線,然后在標準曲線上查出與被分析試樣黑度差相對應(yīng)的含量對數(shù),求得分析結(jié)果。如果分析線很弱,當黑度落入乳劑特性曲線曝光不足部分時,應(yīng)扣除背景,并用1og O/I0-log C繪制工作曲線。
(二)控制試樣法
該方法是在持久曲線法的基礎(chǔ)上(持久曲線法就是5個以上譜片的黑度差乘換算因素,求出平均值,再按三標準法繪制工作曲線,然后以這條曲線作為為固定曲線,求得分析試樣的未知含量量),以一個標樣來控制持久曲線的移動,并用該標樣來計算出分析試樣的含量。
分析時,將控制標樣與分析試樣按同一分析條件攝在同一塊感光板上,然后測其分析線對的黑度差,根據(jù)持久曲線的斜率(rb),和由均稱線對的黑度差算出k值,并按下列公式計算
log Cx = k(△S分 - △S標)/rb + log C標
式中△S分和△S標別為分析試樣和控制標樣的分析線對的黑度差;
rb——工作曲線的斜率;
Cx——試樣的含量;
C標——控制標樣的含量;
k一一換算因素,即基本板上的均稱線對黑度差的平均值與分析板上均稱線對黑度場差的平均值之比。
用這個公式可直接算出含量。
由于控制試樣法只用一個標樣,如果又同時使用快速顯影,快速定影,則可縮短分析時間,從而使此法適用于爐前分析。
(三)增量量法
在測定微量元素時,若其標準樣品不易找到,則可在分析樣品中加入一定的含量的某種元素,以求出樣品中的未知含量x。因此,這種方法稱為增量法。
具體作法是,先將分析試樣進行光譜半定量估計,設(shè)真正含量為x,然后將欲分析元素的純物質(zhì)加入分析試樣中去,并令加入量為估計含量a的1/2、1、2倍(即為1/2a,a,2a),則增量3個試樣的實際含量(K%)為:K1=x+1/2a;K2=x+a;K3=x+2a,)然后按分析條件攝譜,將測得的分析線黑度換算成強度,并扣除背景,按P一K作圖,所得的1工作曲線與橫軸的交點為B,則0B即為所求試樣的含量的絕對值x(圖82)。
如果加入的量與分析試樣的實際值相差較遠,可重新估計加入量,按上述方法重作一次。