選擇適當(dāng)?shù)膬?nèi)標(biāo)可以提高分析的準(zhǔn)確度。對(duì)于內(nèi)標(biāo)的選擇要滿足以下條件:
(-)試樣中不能含有外加的內(nèi)標(biāo)元素
在定量分析中,常常是用試樣中的基體元素作內(nèi)標(biāo)。如分析鋼鐵時(shí)常選用鐵作內(nèi)標(biāo);鋁合金時(shí)以鋁;銅合金時(shí)為銅。但在某些情況下,對(duì)試樣中某些雜質(zhì)分析時(shí),其基體元素不適宜作內(nèi)標(biāo),特別是對(duì)礦石、礦物分析時(shí),就需在樣品中加入內(nèi)標(biāo)。在選內(nèi)標(biāo)之前,先對(duì)試樣作定性或半定量分析,確定試樣中含有那些元素。選擇的內(nèi)標(biāo)必是試樣中沒有的元素(或者是微不足道的),否則就無(wú)法使它在各個(gè)試樣中保持含量相等,降低分析的準(zhǔn)確度。
(二)內(nèi)標(biāo)的蒸發(fā)情況必須接近待分析雜質(zhì)元素的蒸發(fā)情況
試樣在電極上燃燒時(shí),有一種所謂選擇蒸發(fā)效應(yīng),它對(duì)分析的再現(xiàn)性(重復(fù)性)影響很大。如果選擇一個(gè)內(nèi)標(biāo)元素其蒸發(fā)率與分析元素的蒸發(fā)率很近似似,就能大大地提高再現(xiàn)性和分析的準(zhǔn)確度。
(三)內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)與分析元素激發(fā)情況相近
若分析線對(duì)的激發(fā)電位相差很大時(shí),當(dāng)放電條件略有改變就會(huì)顯著地影響分析線對(duì)的相對(duì)強(qiáng)度,因而影響再現(xiàn)性。
(四)內(nèi)標(biāo)線不能產(chǎn)生自吸收現(xiàn)象
一般譜線在元素達(dá)到一定濃度時(shí)即產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。若內(nèi)標(biāo)線達(dá)到自吸的情況,則它與分析線的強(qiáng)度比將是很不穩(wěn)定的,即使這兩條線都屬于同一多重線也無(wú)法得到改善。

(五)內(nèi)標(biāo)線與分析線應(yīng)相距較近
在定量分析的基本式中,假定了兩條線的r值(乳劑的反襯度)是相等的。若兩條線的波長(zhǎng)差很大,則兩條線的r值不等,這時(shí)用前邊所介紹的方程式進(jìn)行分析,當(dāng)然會(huì)引起誤差。另外,譜線相距太遠(yuǎn),由于乳劑的不均勻性也會(huì)影響分析的準(zhǔn)確度。因此,在選擇分析線對(duì)時(shí),必須使兩條譜線很靠近。
(六)分析線對(duì)的強(qiáng)度比對(duì)試樣成分的改變要穩(wěn)定
實(shí)驗(yàn)證明:當(dāng)試樣中成份改變時(shí)會(huì)影響譜線的強(qiáng)度改變。若分析線對(duì)的強(qiáng)度比對(duì)成分改變不很靈敏時(shí),用一個(gè)分析線對(duì)就可以分析很大范圍的雜質(zhì)元素。否則,會(huì)給分析工作增加困難。

(七)分析線對(duì)的電離電位要接近,并必須同是火花線或者同是電弧線
譜線的強(qiáng)度和該元素在孤焰中的原子(或離子)濃度成正比。若分析線的原子(或離子)和內(nèi)標(biāo)線的原子(或或離子)的電離電位相差太大,當(dāng)弧溫有波動(dòng)時(shí),就會(huì)影響其濃度比,因而使分析線對(duì)的強(qiáng)度比產(chǎn)生波動(dòng),帶來(lái)誤差。因此,所采用的分析線對(duì)必需同是火花線或同是電弧線。如果在特殊情況下,采用一條火花線和一條電弧線組成的分析線對(duì)進(jìn)行分析入內(nèi)標(biāo)線時(shí),應(yīng)進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)。
(八)內(nèi)標(biāo)的純度
選作內(nèi)標(biāo)的元素的純度要很高,特別是不能分析線要含有待分析元素。
以上八個(gè)條件只作為選擇內(nèi)標(biāo)的參考。要得到良好的分析線對(duì),還必須進(jìn)行實(shí)驗(yàn)檢查。圖81所示的燃燒曲線就是一個(gè)很好的內(nèi)標(biāo)線。
