極譜分析法是捷克斯洛伐克的海洛夫斯基(J. Heyrovsky)教授研究物質在汞電極上氧化和還原反應時,得到電流一電壓曲線的獨特性質而發(fā)明的一種電化學分析方法。
從電流一電壓曲線上,不僅可以鑒定,而且同時還可以測定存在于溶液中部分或全都的可還原或可氧化的的物質。就就是說,在一溶液中同時可以獲得定性和定量的分析結果。
由于它的靈敏度高(測定濃度范圍10-2~10-9M),需需用試樣少,分析速度快,而且可在一個試樣中同時可以測定幾種物質(如Cu2+,Ni2+,Zn2+)。分析誤差小,應用范圍廣(凡能在滴汞電極上起氧化或還原反應的物質,大都可以采用極譜分析測定)。加以極譜分析儀器在不斷改進和完善,使得極譜分析有了很大的發(fā)展。因此,極譜分析已廣泛應用于工農業(yè)生產和科研方面。
在普通電解分析時,由于電極的面積大,還要進行攪拌,因而在電極上的極化作用很大,電流和電壓的關系符合歐姆定律。當加于電解池兩極上的電壓逐漸增加時,最初只有微量的電流通過,如圖71曲線ab段。當電壓增至分解電壓(b點)以后,繼繼續(xù)增加電壓時,則電流呈直線上升,同時在兩極發(fā)生電解現象。因此在b點的電壓(在陰極上的)叫析出電壓,也叫分解電壓。
極譜分析和普通電解分析一樣,在溶液電解時,陰極起還原作用,陽極起氧化作用,由于所使用的電極不同,一端是毛細管滴汞電極(其面積很?。硪欢藶楸鹊喂娣e大幾百倍的汞池或甘汞電極。因此在電解時,其電壓電流曲線成階梯形
(如圖72)。即當電解池兩個電極上的電壓逐漸增加超過分解電壓時,電流很快上升,但上升到一定值c點后,電流的增加減慢,最后保持一定值,使曲線呈合階形。其中最大電流叫極限電流,而所形成的電流一電壓曲線叫極譜圖。一個臺階形的線叫一個極譜波;在極限電位的一半處,叫半波電壓,或叫半波電位。