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古典的電位滴定是什么


一個(gè)平凡的化學(xué)人 / 2018-06-22

    指示電極在中和滴定時(shí)用氫電極,氫醌電極,銻電極或玻璃電極;在氧化還原滴定時(shí)用鉑電極;在沉淀滴定時(shí)用銀電極。參考電極一般用甘汞電極(0.1N、1N氯化鉀溶液或飽和氯化鉀溶液)或Ag-AgC1電極(0.1N、1N氯化鉀溶液或飽和氯化鉀溶液)。測(cè)定電位用圖55所示示線路的電位計(jì)。

   滴定終點(diǎn)的確定  電位滴定終點(diǎn)主要是根據(jù)滴定過(guò)程中,溶液中離子濃度的突變所引起的電極電位的“突變”來(lái)確定的。除非要研究整個(gè)滴定過(guò)程,一般只需準(zhǔn)確測(cè)量和記錄等當(dāng)點(diǎn)前后1~2毫升內(nèi)電極電位的變化,以此繪制滴定曲線圖,即可求出等當(dāng)點(diǎn)時(shí)滴定溶液的體積。滴定曲線的作圖法有以下三種:
   (1)E-V曲線法  以滴定劑體積()為橫坐標(biāo),電位(E)為縱坐標(biāo)繪成曲線,
則曲線突躍部分的中心對(duì)應(yīng)橫坐標(biāo),即為終點(diǎn)時(shí)滴定劑的體積(圖56)。

   (2)△E/△V-V曲線法  以電位計(jì)讀數(shù)的變化(△E)與加入滴定劑體積的變化(△V)的比為縱坐標(biāo),加入試劑體積(V)為橫坐標(biāo)繪制曲線,其尖峰所對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo),即為終點(diǎn)時(shí)滴定劑的體積,如圖57所示。
   (3)△2E/△V2=0曲線法  當(dāng)△2E/△V2=0時(shí),它所對(duì)應(yīng)的體積(V)值,即為終點(diǎn)時(shí)滴定劑的體積(圖58).

    下表是以銀電極作指示電極,飽和甘汞電極作參比電極,用0.1NAgNO3溶液滴定10毫升氯化鈉溶液的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),通過(guò)表中的數(shù)據(jù)可繪制E-V曲線,△E/△V-V曲線科△2E/△V2=0曲線,就不難確定終點(diǎn)。

                                    表139 以0.1NAgNO3溶液電位滴定NAc1溶液

 

加入AgNO3的毫升數(shù)     E(毫伏)      △E(毫伏)     △V(毫伏)     △E/△V    △2E/△V2
     0.10       114

        16

        15

        

        23

 

        34

         8

 

        14

        26

 

        53

        25

 

      4.9

      3.0

 

      2.0

  

      1.0

      0.1 

 

      0.1

      0.1

 

      0.1

 

      3.3

      5.0

 

     11.5

 

      34

      80

 

      140

      260

 

      530

 
     5.00       130  
     8.00       145  

    10.00

      168  
    11.00       202  
    11.10       224        600
    11.20       250        1200
    11.40       303        2700
    11.50       328        -2800

 

    12.00       364

       36

        25

        12

     0.5

      1.0

      1.0

     72

      25

      12

       -1780
    13.00       389  
    14.00       401  

 


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