無水肼
MSDS安全員 / 2020-07-11
無水肼
無水肼MSDS化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識
化學(xué)品中文名：無水肼；無水聯(lián)胺
化學(xué)品英文名：hydrazine anhydrous；diamine
化學(xué)性質(zhì)：無水肼又名無水聯(lián)胺分子式H4N2，分子量32.05，肼是一種應(yīng)用廣泛的化工原料。具有很高的燃燒熱，無色發(fā)煙液體，氨臭。與水混溶，溶于醇、氨水等多數(shù)有機溶劑。熔點 1.4℃。沸點 113.5℃/760mmHg。密度 ρ(25)1.021g/mL。折光率 n20/D1.470。閃點 125.6℉/52℃。燃燒時呈紫色火焰。有刺激性氨臭。
化學(xué)用途:用于制造異煙肼、照相顯影藥劑、強還原劑；化學(xué)合成，有機肼衍生物合成中間體；火箭燃料，高壓鍋爐給水脫氧劑等。
生產(chǎn)方法:肼的工業(yè)生產(chǎn)一直沿用拉希法。1981年10月，法國于吉納-庫爾曼公司研究成功亞胺過氧化氫氧化法，這是一個很有前途的生產(chǎn)方法。拉希法以氨和次氯酸鈉為原料，經(jīng)氯化和胺化制得肼：氨與次氯酸鈉按1：3（摩爾比）導(dǎo)入反應(yīng)器，反應(yīng)獲得氯胺。氯胺再與無水氨在肼反應(yīng)器反應(yīng)生成肼。可以采用尿素為原料，在高錳酸鉀催化劑存在下，尿素和次氯酸鈉-氫氧化鈉溶液反應(yīng)制得肼（見水合肼，[7803-57-8]）。脫水劑法將燒堿和50%～54%的水合肼(質(zhì)量比為10：8)混合，逐漸通入氮氣以除空氣，加熱至堿液溫度近118℃，待燒堿完全溶解后，冷卻到60℃左右，進行真空蒸餾至蒸餾液含肼量90%～94%，再經(jīng)分餾、除去水分后，冷凝，制得98%～99．5%的無水肼。萃取脫水法將水合肼溶液分餾蒸出水，直至水、肼達(dá)共沸(68%肼)，將溶液二次分餾，加入苯胺以改變其沸點，將苯胺和水蒸出，從水中冷凝回收的苯胺可返回循環(huán)使用，二次分餾液再經(jīng)三次分餾，制得無水肼。稱量一定的水合肼，質(zhì)量為M1，向水合肼中加入40%乘M1的氫氧化鉀，在零度放置過夜，然后取一定量的上述過夜的澄清液，加等值量的氫氧化鈉，在130度回流2小時，降溫至沒有回流將回流該為蒸餾，無水肼的流溫為114——116度。
企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話：
電子郵件地址：
技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
無水肼 302-01-2
第三部分 危險性概述
危險性類別：第3.3類 高閃點液體
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收
健康危害：吸入肼蒸氣出現(xiàn)頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、腹瀉、眼及上呼吸道刺激癥狀。吸入高濃度蒸氣迅速發(fā)生中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，先興奮，如躁動不安、強直性抽搐，很快進入抑制狀態(tài)?？诜卸疽痤l繁惡心、嘔吐、腹瀉，以后出現(xiàn)暫時性中樞性呼吸抑制、心律紊亂及中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀?？捎懈喂δ墚惓?。液體可致眼及皮膚灼傷。長期接觸可引起神經(jīng)衰弱綜合征、肝損害、皮膚損害。
環(huán)境危害：對水體、土壤和大氣可造成污染。
燃爆危險：易燃，其蒸氣與空氣混合，能形成爆炸性混合物。在空氣中遇塵土、石棉、木材等疏松性物質(zhì)能自燃。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：飲水，禁止催吐。如有不適感，就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性：易燃，強還原劑。其蒸氣能與空氣形成范圍廣闊的爆炸性混合物，遇明火、高熱極易燃燒爆炸。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。燃燒時發(fā)出高熱，可能發(fā)生爆炸。在空氣中遇塵土、石棉、木材等疏松性物質(zhì)能自燃。遇過氧化氫或硝酸等氧化劑，也能自燃。與各種金屬氧化物接觸能自行分解燃燒。具有強腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物：氮氧化物。
滅火方法：用水、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土滅火。
滅火注意事項及措施：消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動：消除所有點火源。根據(jù)液體流動和蒸氣擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防靜電、防腐、防毒服。作業(yè)時使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔凈的無火花工具收集吸收材料。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用飛塵或石灰粉吸收大量液體。用抗溶性泡沫覆蓋，減少蒸發(fā)。噴水霧能減少蒸發(fā)，但不能降低泄漏物在受限制空間內(nèi)的易燃性。用防爆、耐腐蝕泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。噴霧狀水驅(qū)散蒸氣、稀釋液體泄漏物。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，加強通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（全面罩）或自給式呼吸器，穿連衣式防毒衣，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、金屬粉末接觸。在氮氣中操作處置。充裝要控制流速，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi)，實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃，保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、金屬粉末、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個體防護
接觸限值：
MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 0.06[皮]
PC-STEL（mg/m3）: 0.13[皮] TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 0.01ppm[皮] TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法：對二甲氨基苯甲醛分光光度法；溶劑解吸-氣相色譜法。
工程控制：生產(chǎn)過程密閉，加強通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標(biāo)時，佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或空氣呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。
身體防護：穿連衣式防毒衣。
手 防 護：戴橡膠耐油手套。
其他防護：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：無色油狀發(fā)煙液體，有吸濕性，有氨的臭味。
pH值: 無資料 熔點(℃): 2
沸點(℃): 113.5 相對密度(水=1): 1.01
相對蒸氣密度(空氣=1): 1.1 飽和蒸氣壓(kPa): 1.4(20℃)
燃燒熱(kJ/mol): 622.1 臨界溫度(℃): 380
臨界壓力(MPa): 1.42 辛醇/水分配系數(shù): -2.07
閃點(℃): 38 引燃溫度(℃): 270
爆炸下限[％(V/V)]: 4.7 爆炸上限[％(V/V)]: 100
溶解性：與水混溶，溶于醇、液氨、等多數(shù)有機溶劑。
主要用途：制發(fā)泡劑、農(nóng)作物殺蟲劑和水處理劑。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性：不穩(wěn)定
禁配物：強氧化劑、氧、銅。
避免接觸的條件：
聚合危害：不聚合
分解產(chǎn)物：氮氧化物。
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性：戊烷屬低毒類。動物試驗顯示有呼吸道刺激癥狀和麻醉作用。
LD50：
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 60 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 59
兔經(jīng)皮LD50(mg/kg): 91
LC50：
大鼠吸入LC50(mg/m3): 130 mg/m3/2H ;570ppm/4h
刺激性：
亞急性與慢性毒性：動物亞急性和慢性毒性反應(yīng)有呼吸道刺激、體重下降、貧血、白細(xì)胞增加，以及肺、肝、腎損害等。
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌120 ug/皿。哺乳動物體細(xì)胞突變：小鼠淋巴細(xì)胞1mmol/L。DNA加合物：大腸桿菌10 umol/L。DNA抑制：人Hela細(xì)胞50 umol/L。
致畸性：大鼠孕后7-9天腹膜腔內(nèi)給予最低中毒劑量（TDL0）30 mg/kg，致中樞神經(jīng)系統(tǒng)、泌尿生殖系統(tǒng)、肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。
致癌性：IARC致癌性評論：組2B,對人類是可能致癌物。
其 他：大鼠腹腔最低中毒劑量(TDL0)：50mg/kg(孕后6～16天用藥)，有胚胎毒性。小鼠腹腔最低中毒劑量(TDL0)：48mg/kg(孕后6～9天用藥)，有胚胎毒性，對骨骼肌肉系統(tǒng)有影響。
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性：
半數(shù)致死濃度LC50：0.61-3.85mg/l/96h(魚)
生物降解性：
土壤半衰期-高（小時）：168
土壤半衰期-低（小時）：24
空氣半衰期-高（小時）：5.57
空氣半衰期-低（小時）：0.674
地表水半衰期-高（小時）：168
地表水半衰期-低（小時）：24
地下水半衰期-高（小時）：336
地下水半衰期-低（小時）：48
水相生物降解-好氧-高（小時）：168
水相生物降解-好氧-低（小時）：24
水相生物降解-厭氧-高（小時）：672
水相生物降解-厭氧-低（小時）：96
水相生物降解-二次沉降處理-高（小時）：100%
水相生物降解-二次沉降處理-低（小時）：69%
非生物降解性：
空氣中光氧化半衰期-高（小時）：5.57
空氣中光氧化半衰期-低（小時）：0.674
其他有害作用：該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對魚類應(yīng)給予特別注意。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：建議用焚燒法處置。與燃料混合后，再焚燒。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。
廢棄注意事項：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號：33631
UN編號：2029
包裝類別：Ⅰ類包裝
包裝標(biāo)志：易燃液體；有毒品
包裝方法：玻璃瓶或塑料桶（罐）外全開口鋼桶；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。
運輸注意事項：鐵路運輸時應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、金屬粉末、食用化學(xué)品、等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運輸。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對化學(xué)品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；
危險化學(xué)品安全管理條例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；
常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；
工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)；
危險化學(xué)品名錄；
劇毒化學(xué)品目錄；
高毒物品目錄。
第十六部分 其他信息
填表時間： 2020年7月11日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：
修改說明： 暫無
閩ICP備15011996號-4
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閩公網(wǎng)安備35040002000218號
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