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多組聚合共聚物的應(yīng)力松弛特性

化學(xué)先生 / 2019-09-21

接枝或嵌段共聚物除了具有一殷共混體系的松弛轉(zhuǎn)變特性，往往還會在對應(yīng)于兩個均聚物的松弛轉(zhuǎn)變之間出現(xiàn)新的較弱的松弛轉(zhuǎn)變。這些轉(zhuǎn)變在機械共混體系中是難以見到的，它是這類共聚物微相分離結(jié)構(gòu)的特征反映。

由于聚合物分子運動單元的多重性，其松弛機理也是多重的。對無定形線型聚合物至少存在分子鏈局部松弛、短程和長程鏈段引起的松弛以及與整個分子鏈流動相關(guān)的松弛四種松弛模式。因此，聚合物的松弛主曲線(master relation curve)可按四種松弛機理分解成四個松弛模量。

圖5-30和圖5-31分別是單組分PMA和PS對應(yīng)于每種松弛機理的表觀松弛總曲線，而圖5-32和圖5-33是PMA-R PS共聚物不同接枝度時的表觀松馳總曲線。由這一組圖中可以清楚地看到，松弛曲線中出現(xiàn)了在圖5-30和圖5-31中所設(shè)有的兩個松弛過程(GB和DF)。 GB是接枝共聚物中介于兩個均聚物Tg之間的一個弱松弛。

這種松她在由PMA和PS構(gòu)成的共混物中是不存在的，它是微相分離結(jié)構(gòu)的共聚物體系所特有的，尤其當(dāng)硬鏈段處于分散相、軟鏈段處于連續(xù)相時更加明顯。GB松弛的發(fā)生與微相分離結(jié)構(gòu)的界面相特性有關(guān)。DF松弛是與大分子鏈流動行為相聯(lián)系的松弛過程，它不是由分子間的真正流動所引起，而僅僅是由硬鏈段構(gòu)成的微區(qū)在“熔融”以后所發(fā)生的結(jié)構(gòu)流動。

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