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什么是光解離

化學(xué)先生 / 2019-08-30

當(dāng)分子吸收的光子能量大于或等于分子的某化學(xué)鍵的離解能時，分子就會直接離解，光解離是最基本的光化學(xué)過程，它可以導(dǎo)致處于電子激發(fā)態(tài)的分子發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。

光解離有三種主要類型:光學(xué)解離、預(yù)解離和誘導(dǎo)解離。光學(xué)解離是指分子吸收光子后，躍遷到某一個特定的電子激發(fā)態(tài)的同時，還具有直接導(dǎo)致分子解離成碎片的超額能量的過程。預(yù)解離指處于解離閾值下的一個可以和該能態(tài)勢能面交叉的另一個電子激發(fā)態(tài)間進(jìn)行無輻射躍遷的狀態(tài)，并且由此導(dǎo)致后者發(fā)生解離的過程。

由于多原子分子存在著多個勢能面，振動模式也多，態(tài)與態(tài)間的無輻射躍遷的概率大大提高。所以在多原子分子體系中，預(yù)解離的現(xiàn)象十分普遍。當(dāng)體系受到環(huán)境所產(chǎn)生的微擾時，某些態(tài)之間的交叉概率(或者壽命)可以增加，于是預(yù)解離過程發(fā)生的概率也隨著增加。這種在外部環(huán)境微擾條件下的預(yù)解離，稱為誘導(dǎo)解離。例如:增加壓力或者引人其他的情性氣體都會使得體系壓力增大，而發(fā)生反應(yīng)物的預(yù)解離

在光解離過程中，產(chǎn)物分子的對稱性必須與反應(yīng)物分子的對稱性相互關(guān)聯(lián)，其中在絕熱反應(yīng)中反應(yīng)分子和產(chǎn)物分子必須位于相同的勢能面上。

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