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激發(fā)態(tài)分子光化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)


化學(xué)先生 / 2019-08-29

 

 
    通?;鶓B(tài)分子的化學(xué)行為主要依賴(lài)于其最弱的東縛電子性質(zhì),而對(duì)處于激發(fā)態(tài)的分子來(lái)說(shuō),由于其內(nèi)能和分子電子密度分布與基態(tài)分子完全不同,因此其化學(xué)性質(zhì)與基態(tài)分子相比有很大的差異,表現(xiàn)出如下一些特點(diǎn):

    ①電子激發(fā)態(tài)的分子可能處F特定的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)模式發(fā)生反應(yīng),這在基態(tài)分子內(nèi)通常是不可能的。

    ②由于激發(fā)態(tài)分子核間的束縛能力常常比基態(tài)分子弱得多,因此易于離解,如果是被激發(fā)到排斥態(tài)而離解,則其光離解效率可達(dá)1 (光引發(fā)離解稱(chēng)為光致離解)。

    ③通常分子內(nèi)被激發(fā)的電子會(huì)到達(dá)很弱東縛的分子軌道內(nèi),因此分子具有很大的把電子轉(zhuǎn)移給親電子試劑的傾向。

    ④由于分子內(nèi)或分子間的電荷轉(zhuǎn)移,在無(wú)機(jī)化合物或絡(luò)合物體系中,會(huì)引起氧化還原反應(yīng)。

    ⑤一個(gè)體系中處于散發(fā)態(tài)的電子可以同另-個(gè)體系中未配對(duì)電子發(fā)生相互作用,以致形成新的化學(xué)鍵。
 

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