光的電子轉(zhuǎn)移
化學(xué)先生 / 2019-08-29
電子轉(zhuǎn)移是最基本和最重要的化學(xué)反應(yīng)之一。它在物理學(xué)(半導(dǎo)體、顯微掃描技術(shù))，合成(光)化學(xué)、分子生物學(xué)(DNA 的降解與修復(fù)、酶催化等):超分子化學(xué)、材料科學(xué)以及顯像技術(shù)等領(lǐng)城扮演著極為重要的角色。
大半個(gè)世紀(jì)以來(lái)，人們對(duì)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)進(jìn)行了單有成效的實(shí)驗(yàn)和理論研究。在過(guò)去的20多年，諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)被多次授于從事電子轉(zhuǎn)移相關(guān)工作的科學(xué)家，這不僅反映了電子轉(zhuǎn)移在這些領(lǐng)城中的突出地位和重要作用，而且也說(shuō)明它巨大的科學(xué)和實(shí)用價(jià)值。
1983年授予H. Taube諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)，表彰他在無(wú)機(jī)化學(xué)體系中氧化還原反應(yīng)機(jī)制的開(kāi)創(chuàng)性研究。
1988 年由H. Michel, J. Deisenhofer及R. Huber共享諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)，表彰他們?cè)陉U明細(xì)菌光合作用反應(yīng)中詳細(xì)機(jī)理方面的貢獻(xiàn)，而這一- 過(guò)程所涉及的機(jī)制顯然也與光誘導(dǎo)的電子轉(zhuǎn)移過(guò)程相關(guān)。
1992年10月 14日瑞典皇家科學(xué)院宣布，1992 年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予美國(guó)加州理工學(xué)院Rudolph A. Mareus教授，以表彰1956~1965年期間他在“電子轉(zhuǎn)移過(guò)程理論”方面所做出的重要貢獻(xiàn)。
光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移 (PET) 是光化學(xué)的一一個(gè)重要分支，它是研究光激發(fā)分子作為強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)還原劑的化學(xué)物理性質(zhì)的一門(mén)學(xué)科，是指電子給體或者電子受體首先受光激發(fā)，激發(fā)態(tài)的電子給體與電子受體之間或者電子給體與激發(fā)態(tài)的電子受體之間的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。一個(gè)激發(fā)的分子與其基態(tài)相比通常是一個(gè)更好的電子供體(donor) 或者電子受體(acceptor),通過(guò)電子的轉(zhuǎn)移，它會(huì)“敏化”或者永久改變其鄰近分子的化學(xué)物理性質(zhì)。光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)包括初級(jí)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)和它的次級(jí)過(guò)程，前者指電子在激發(fā)態(tài)與基態(tài)分子之間通過(guò)轉(zhuǎn)移形成電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物的過(guò)程，后者指電子返回基態(tài)、系聞竄躍、離子對(duì)的分離或復(fù)合等過(guò)程。電子轉(zhuǎn)移的分類(lèi)主要分為分子間的電子轉(zhuǎn)移和分子內(nèi)的電子轉(zhuǎn)移。
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