光能量傳遞理論發(fā)展史及能量轉(zhuǎn)移的各種形式
化學先生 / 2019-08-28
1918年Perrin提出能量傳遞的概念。
192年G Cario和I Franck證明用254nm光激發(fā)求和鉈原子的混合蒸氣,因254nm是來原子的吸收道帶,可以產(chǎn)生S3sm處蛇原子的發(fā)射峰。
1824年E Gnvila和P Pringsham 觀測到,安光素的熒光發(fā)射隨著溶劑黏度的增加會逐南產(chǎn)生很強的去編振現(xiàn)象。
1928年H Kallan和E. Landon發(fā)展了氣相中不同原子之間的激發(fā)能傳遞理論。第一次提出偶極偶極相互作用和R參數(shù)的概念。
1992年F Perrin提出了溶液中不同分子間的激發(fā)能傳遞理論,井定量討論了給體發(fā)射光謂與受體吸收光譜的重疊對能量傳遞的影響。
1946~1949年 T. Forster在此基礎上發(fā)展了激發(fā)能傳遞理論,即我們熟知的Frster能量傳遞理論。
能量轉(zhuǎn)移的各種形式:
單線態(tài)單線態(tài)間的能量轉(zhuǎn)移,無論是庫侖力作用還是電子交互作用,單線態(tài)間的能能傳都是自旋允許的。單線態(tài)單線志間的能量傳遞可以用下式表示:
D*(S1)+A(So)→D(So)+A*(S1)三線態(tài)-三線態(tài)間的能量轉(zhuǎn)移
D*(T1)+A(So)→ D(So)+A*(T1)
三線態(tài)間能量轉(zhuǎn)移只能以電子交互機理完成,庫侖作用是自旋禁阻的。要實現(xiàn)三線態(tài)間能能轉(zhuǎn)移,需要滿足以下幾個條件:給體的最低激發(fā)態(tài)能量要低于受體的最低激發(fā)態(tài)能量,避免發(fā)生單線態(tài)間的能量傳遞,給體的最低激發(fā)三線態(tài)的能量要高于受體的最低激發(fā)三線態(tài)的能量,從面有利于三線態(tài)間的能量傳遞,要選擇一種波長,使得給體D在受體A的存在下能完全徽發(fā),給體的系間竄躍的效率要高。見圖5-4其他三線態(tài)單線態(tài)和單線態(tài)三線態(tài)間的能量轉(zhuǎn)移并不多見。