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水中溶解的氣體有哪些?


實驗室k / 2019-08-12

       地下水的重要組分之一是溶解和游離狀態(tài)的氣體:O2、CO2、H2S、N2、CH4及惰性氣體。當(dāng)介質(zhì)的物理-化學(xué)條件變化時,它們能從水中逸出。在地球化學(xué)作用方面,水中的氣體具有重大意義,實質(zhì)上,地下水本身是一個水-氣平衡體系。

       (1)氧(O2)    氧在水中以被溶解的分子形式存在。水中氧的成因有加下幾種:①來自大氣;②水生植物的光合作用;③還原作用放出的氧。水中的氧由于微生物生命作用的吸收,氧化作用和有機(jī)殘骸的發(fā)酵腐爛而被消耗,氧在水中的溶解度受溫度影響,隨溫度增高而減少,在垂直方向上,地下水中的游離氧隨深度而逐漸減少,到一定深度完全消失,這個深度叫做氧面,氧面的深度因潛水面的位置,水的運(yùn)動方向,地質(zhì)構(gòu)造,巖石的透水性及氣候條件而異,變化幅度較大,從幾厘米到1公里或更多。
       在氧面以下的深部,地球化學(xué)作用是在缺少游離氧的條件下進(jìn)行的,在表生帶,特別是在氧面以上,溶解氧是水中溶解氣體的重要組成部分(氧在水中的溶解量達(dá)14毫克/升或更多),它是化學(xué)風(fēng)化的主要因素之一,在使鈾轉(zhuǎn)入溶液的過程中起重要作用。氧面以上主要是氧化作用,氧面以下則為還原作用,在氧化作用中,變價元素(Fe,Mn,U)可由低價離子變?yōu)楦邇r離子,非含氧化合物(硫化物,砷化物)可變?yōu)楹趸衔?硫酸鹽和砷酸鹽)。
       氧的影響與礦石的物質(zhì)成分有關(guān),也與介質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)有關(guān),資料表明,天然條件下的中性水,當(dāng)不存在能與六價鈾生成易溶化合物的離子時,由于UO3的溶解度低,氧化不會引起水中含量的較大增高。但當(dāng)有黃鐵礦存在時,含氧水對瀝青鈾礦的溶解就大為增加。
       總之,地下水中的氧是促使礦物中的鈾進(jìn)入水中的條件之一。
       (2)二氧化碳(CO2)    地下水中的二氧化碳,有大氣成因的(大氣擴(kuò)散而來)、巖漿成因的、碳酸鹽巖石變質(zhì)分解以及土壤中有機(jī)物、礦物鹽類、微生物的分解而生成的。二氧化碳在水中主要以溶解的氣體分子形式存在,少部分(約1%)與水作用生成碳酸:
CO2+H2O  ?H2CO3  ?H++HCO3-
       所謂二氧化碳是指CO2、H2CO3和HCO3-的總合,在地下水中可達(dá)3.7克/升。它的地球化學(xué)作用是巨大的,一方面它影響著鈾礦物的氧化作用,另一方面可以與鈾酰生成絡(luò)合離子而遷移。二氧化碳在天然水中,能引起礦物中碳酸鹽雜質(zhì)的溶解,形成HCO3-離子,并使六價鈾生成易溶的碳酸鹽絡(luò)合物。所以,礦物和礦石中,碳酸鹽雜質(zhì)越多,二氧化碳的影響就越大。
       試驗表明,飽和二氧化碳的蒸餾水,可使鈾自瀝青鈾礦和晶質(zhì)鈾礦向水溶液遷移的強(qiáng)度最大可增高15倍。試驗過程中測定了溶液中HCO3-離子的含量,用蒸餾水做的試驗中其含量為39-49毫克/升,而在用飽和二氧化碳的水所做試驗中則為75毫克/升。HCO3-離子含量的增高說明,二氧化碳對鈾向溶液的遷移的影響,與礦物中碳酸鹽雜質(zhì)的存在有關(guān)。所以二氧化碳對鈾的溶解的影響與鈾礦物成分有關(guān)。
       當(dāng)水中二氧化碳含量高時,U6+→U4+的氧化還原電位降低。因此,在還原條件下,鈾也可能以[UO2(CO3)3]4-形式存在于水中。
       當(dāng)水的溫度、壓力等條件改變時,CO2逸出,絡(luò)合物被破壞,鈾就沉淀析出。
       (3)甲烷(CH4)及重?zé)N    它們是在有機(jī)物分解時,由各種生物化學(xué)作用而生成并聚集在地下水中的,含量可達(dá)50厘米3/升。甲烷本身對放射性元素的遷移無影響。但當(dāng)有硫酸鹽存在時,它可以與之作用并生成H2S,H2S則是強(qiáng)還原劑。
Ca2++SO42-+2CH4→H2S+Ca2++2HCO3-+2H2O
       (4)硫化氫(H2S)    地下水中的硫化氫,可由有機(jī)質(zhì)(蛋白)的分解產(chǎn)生,這種情況見于油氣田地下水中。.在缺氧條件下,硫酸鹽被碳?xì)浠衔镞€原形成。還可以在火山噴發(fā)時隨其它氣體逸出。它在天然水中的含量可達(dá)2克/升。硫化氫是強(qiáng)還原劑,主要存在于氧面以下的強(qiáng)還原環(huán)境中,是還原環(huán)境的重要標(biāo)志。一般在還原環(huán)境H2S含量在77-100毫克/升以上。
       (5)氮及惰性氣體    它對放射性元素的遷移不發(fā)生影響。
       地下水的氣體成分,對鈾向水中遷移的影響,還與礦石本身的物質(zhì)成分有關(guān)。硫化物(首先是黃鐵礦)與碳酸鹽對鈾在氧化帶中的遷移起著積極的作用,當(dāng)水中有氧及二氧化碳存在時,它們能使鈾轉(zhuǎn)入溶液的能力增強(qiáng),就是說,含鈾巖石中的碳酸鹽或鈾礦物中的碳酸鹽雜質(zhì),可提高鈾向溶液中遷移的強(qiáng)度。
       水中氣體成分對鐳的遷移無直接影響,但水的氣體成分及其含量,能反映水存在的地球化學(xué)條件,可幫助判斷水中富集鐳的原因。

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