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       含有膦配位體的氧錸化合物有一很廣泛和重要的化學；在這化學中關鍵分子是ReOX3（PR3）2（X＝Cl或Bri）（R3＝Ph3或Et2Ph）。主要的氯絡合物為ReOCl3（Ph3）2，用ReO4-與PR3在含有HCl的乙醇中相互作用可以得到。綠色ReOCl3（PEt2Ph）2的結(jié)構(gòu)是畸變的八面體，在八面體中Cl在氧對面和膦配位體的互相間是反位的，這和其它有關的絡合物，包括ReOX2（OR）4（PR3）2型，用不同溶劑結(jié)晶都能得到其同分異構(gòu)體。但是看來在溶液中平衡很快發(fā)生。ReOCl3（PPh3）2的一些較重要的反應見圖26－D－6所示。鹵化物離子（或其它配位體）和Re＝0鍵相反是不穩(wěn)定的，例如在乙醇中它容易被取代，產(chǎn)生ReOX2（OEt）（PR3）2化合物。