鋯和鉿的低氧化態(tài)
較低氧化態(tài)的化學(xué)迄今還只是限于較低價的鹵化物的非水化學(xué)和這樣的一些絡(luò)合物。
三種三鹵化物，ZrCl3，ZrBr3和ZrI3是已被完全確定的化合物，此種化合物能用幾種方法制備，例如用氫或Zr來還原四鹵化物。它們的磁化率較低從80K到300K間與溫度無關(guān)。這三種化合物與HfI3是同類型的；這個結(jié)構(gòu)顯然包括一個畸變的六方密堆積陰離子排列，以陽離子占有附近的八面體間隙如此沿著c方向形成無限的Zr（X/2）6鏈。原子間電子自旋的配対可以引用來說明磁性。ZrX3化合物在室溫很容易與堿如吡啶，聯(lián)吡啶，二氮雜菲，及CH3CN等反應(yīng)形成對濕氣非常敏感的化合物如像難于化學(xué)計量的ZrX3·2py，2ZrX3·5CH3CN而且到目前為止仍不知道其結(jié)構(gòu)。
三碘化鉿物相有一特性傾向于非化學(xué)計量，其組成變化從HfI3.0到高至HfI3.5。對任何低價的碘化物還沒有證明。
較低價的鋯和鉿的氯化物近來已仔細(xì)研究過。已經(jīng)觀察到具有組成靠近HfCl2.5和ZrCl2.5的非化學(xué)計量的物相，但到目前為止，仍沒有完全確定?；旧霞兊腪rCl2也顯然存在。但是最引人注意的是ZrCl和HfCl，它們是同類型的，帶有六方晶胞。它們有很好的親金屬性，同時HfCl本質(zhì)是抗磁性的。ZrBr2和ZrI2在以前已經(jīng)報告過，但須進(jìn)行更仔細(xì)的研究。
在聯(lián)吡啶存在的THF（四氫呋喃）中用鋰使ZrCl4還原得到紫色的Zr（dipy）4其中配位體上無疑有相當(dāng)大電子離域作用。一個氧化物ZrO據(jù)說有NaCl型結(jié)構(gòu)已被敘及但是沒有進(jìn)一步檢定。
鋯和鉿的金屬有機(jī)化合物
鋯和鉿的大多數(shù)金屬有機(jī)化合物與它們鈦的類似物相似。最普遍的是（h5－C5H5）2ZrX2類型的環(huán)戊二烯化合物、鋯和鉿兩者的四環(huán)戊二烯是可變的，同時就提出了一個結(jié)構(gòu)問題。結(jié)晶學(xué)的計算結(jié)果指出，不像鈦的類似物，它們不是（h5－C5H5）2（h'－C5H5）2M類型。建議說它們是（h5－C5H5）3（h'－C5H5）M類型這是不正確的，因為這個需要20個電子組態(tài)同時已經(jīng)提出在（C5H5）2Mo（NO）X化合物中，除一個正的h5－C5H5和一個h'－C5H5環(huán)外，發(fā)現(xiàn)了有兩個強(qiáng)烈傾斜的環(huán)。并有一些（h5－C5H5）ML3化合物其中L＝（acac）-進(jìn)行很快重排。
其它能分離析出的是四苯基和四烯丙基化合物，（C6H5CH2）4Zr和（C3H4）4Zr。不知道有羰基化合物。
.jpg "雙(環(huán)戊二烯)二氯化鋯")
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