一般工業(yè)上制得的金屬,都含有各種雜質(zhì),不能適應現(xiàn)代科學技術(shù)發(fā)展的需要?,F(xiàn)介紹幾種常見的金屬精煉方法。
電解精煉是廣泛應用的一種金屬精煉法。方法是將不純的金屬做成電解槽的陽極,薄片純金屬做成陰極,通過電解,純金屬在陰極上析出,詳見相關(guān)文章銅的精煉。常用此法精煉提純的金屬有Cu、Au、Pb、Zn、Al等。

鎂、汞、鋅、錫等可用直接蒸餾法提純。例如,粗錫中的錫和所含雜質(zhì)具有不同的沸點,控制溫度在錫的沸點以下,“雜質(zhì)沸點”以上,可使雜質(zhì)揮發(fā)除去。為了改善揮發(fā)條件,采用真空揮發(fā)是很適合的。
氣相析出法是使揮發(fā)性金屬化合物的蒸氣熱分解,或還原而由氣相析出金屬的方法。按反應方法可分為氣相熱分解法和氣相還原法兩種。適于用氣相析出法的金屬是高熔點、難揮發(fā)的;但必須是能夠生成在低溫易于合成,而在高溫易于分解的揮發(fā)性化合物的金屬。下面僅介紹羰化法和碘化物熱分解法。
羰化法是提純金屬的一種較新的方法。現(xiàn)以鎳為例。羰化法提純鎳是基于鎳能與一氧化碳生成易揮發(fā)并且也容易分解的一種化合物——四羰基合鎳。用高壓羰化法可以得到99.998%的高純鎳。將粗鎳裝入高壓釜內(nèi),在1.013×10(4次方)~2.532×10(4次方)kPa,423~493K時進行高壓羰化,生成的氣體導入冷凝器內(nèi),得到液體羰基化物。然后精餾(328~333K),沸點低的Ni(CO)4先蒸發(fā),最后熱分解(513~593K),得到純鎳粉。分解出來的一氧化碳再返回再用。鐵等許多過渡金屬也可用此法精制。
碘化物熱分解法可用于提純少量鋯、鉿、鈹、硼、硅、鈦和鎢等。如將不純的金屬鈦在323~523K下用碘蒸氣處理,便生成揮發(fā)性碘化物。將碘化物蒸汽通過熱至1673K的鎢絲時,化合物便發(fā)生分解,純金屬便沉積到鎢絲上:

氣相還原法 將金屬化合物裝在保持適當溫度的發(fā)室內(nèi),通入氫氣以構(gòu)成適當比例的混合物,將此混合物導入析出室,而使金屬在熱絲上還原析出;未反應的化合物在凝聚室內(nèi)收回。
將要提純的物質(zhì)放進一個裝有移動式加熱線的套管內(nèi),如圖16-3所示。強熱熔化掉一個小區(qū)域的物質(zhì),形成熔融帶。將線圈沿管路緩慢地移動,熔融帶便隨著它前進。一般混合物的熔點較組成混合物的純物質(zhì)的熔點低,因此當線圓移動時,熔融帶的末端即有純物質(zhì)晶體產(chǎn)生。不純物則匯集在液相內(nèi),隨線圈的移動而集中于管子末端,這樣便能輕易地將不純物自樣品末端除去。此法常用于制備半導體——鎵、鍺、硅和高熔點金屬等。產(chǎn)品中雜質(zhì)含量可低于10(-10次方)%。

現(xiàn)以區(qū)域熔煉法提純錫為例,在平衡狀態(tài)時,雜質(zhì)在固相中的含量對其在液相中含量的比值稱為分配系數(shù),K=c固/c液,K值愈小,固相愈容易凈化。例如鉛在錫中的分配系數(shù)K=0.0679。這說明在平衡條件下結(jié)晶時,鉛在固相錫中的含量已很少了,可以得到較純的錫晶體,在鉛則富聚于液體中。根據(jù)上述性質(zhì),把含鉛的固體錫料作成長條形,使它級慢通過一個很短的加熱區(qū)域(稱為熔區(qū))。長條錫錠處在熔區(qū)的那一小段受熱熔化,這時出現(xiàn)兩個液體——固體分界面,一個在熔區(qū)前進方向,是熔化的分界面一個在熔區(qū)離開的斷面上,是凝圓的分界面。在熔化分界面上,使固體錫錠熔化變成新相,成分不發(fā)生變化。在凝固的分界面,液相冷卻析出晶體,這種新生的晶體含鉛量比原來下降,而剩下的液體含鉛量上升。因此,經(jīng)過多次熔區(qū)提純之后,長條形錫錠一端被提純,而另一端富集著雜質(zhì)。此法所生產(chǎn)的高純錫含錫達到99.9998%。