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砷、銻、鉍的硫化物和硫代酸鹽


實驗室k / 2019-03-05

       在砷、銻、鉍的M3+鹽溶液中或用強(qiáng)酸酸化后的MO33-、MO43-溶液中通入H2S都可得到有顏色的相應(yīng)的硫化物沉淀,見表13-8砷分族元素硫化物的顏色和它們在酸堿溶液中的溶解性。

表13-8  砷、銻、鉍硫化物的顏色和溶解性

硫化物 As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 Bi2S3
顏色 黃色 黃色 橙紅 橙紅 棕黑
在濃HCl中 不溶 不溶

溶*

Sb(Ⅴ)

→Sb(Ⅲ)
在NaOH中

不溶
Na2S或(NH4)2S 易溶 易溶 不溶

    * Sb2S5+6H++8Cl-=2SbCl4-+3H2S↑+2S↓

       砷分族硫化物的酸堿性與相應(yīng)的氧化物很相似。As2S3和Sb2S3顯兩性,前者兩性偏酸性不溶于濃HCl、只溶于堿,而后者既溶于酸又溶于堿。Bi2S3顯堿性不溶于堿。

AS2S36OH-AsO33-AsS33-3H2O

Sb2S36OH-SbO33-SbS33-3H2O

Sb2S36H+12Cl-2[SbCl6]3-3H2S↑

       AS2S3和Sb2S3還能溶于堿性硫化物如Na2S或(NH4)2S中,而Bi2S3不溶。

As2S33S2-2AsS33-

硫代亞砷酸鹽可看做是亞砷酸鹽中的O被S所取代的產(chǎn)物,上面這個反應(yīng)就好象具有酸性的氧化物能溶解在堿中一樣:

As2O36OH-2AsO33-3H2O

       As2S5和Sb2S5的酸性分別比相應(yīng)的M2S3強(qiáng),因此,M2S5比M2S3更易溶于堿性硫化物溶液中。

       As2S3和Sb2S3都具有還原性,與多硫化物反應(yīng)生成硫代酸鹽,而Bi2S3的還原性極弱不與多硫化物作用。

As2S33S22-2AsS43-S

       砷、銻的硫代酸鹽和硫代亞酸鹽與酸反應(yīng)時生成硫代酸和硫代亞酸,它們很不穩(wěn)定,在生成時就分解放出H2S并析出硫化物。

2AsS43-6H+As2S5↓3H2S↑

2AsS33-6H+As2S3↓3H2S↑


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