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       滴定時指示劑的選擇，要根據(jù)被潮定物質(zhì)的中和曲線。原則上，應選擇一種指示劑，其變色范圍能包括滴定時等當點的pH在內(nèi)，或者在等當點的pH值左右一定范圍內(nèi)，能包括所選指示劑的變色范圍。強酸強堿滴定時等當點的pH是7，所以任何在此點或靠近此點而變色的指示劑都可采用。例如，用0．01N的堿滴定0．01N的酸，在等當點前酸剩余量在原量0．1％時的pH值等于5，在等當點后滴入的堿過量0．1％時的pH值等于9。圖6－2所示即為用0．01N NaOH溶液滴定0．01N HCl溶液的中和曲線。

       從圖6－2中看出，當pH在5～9時的線段似乎全在等當點上。因此，凡是變色范圍的pH值為5～9的指示劑都可以采用。如果滴定0．1N溶液，其相應的pH范圍就擴大為4～10（圖6－3），可選用的指示劑就更多。

       但在酸堿滴定反應中，因所生成的鹽類水解情況不同，致使終點時溶液的pH值很多不在7。因此，就需要了解各類鹽的水解情況，便于選擇適當?shù)闹甘緞沟味ńK點盡量與反應的等當點一致。

       當中和反應進行到等當點附近時，加入一滴酸或堿，將使溶液的pH值發(fā)生一個由量變到質(zhì)變的急劇變化。這種pH值的急劇改變稱為滴定突躍。滴定反應中溶液pH值的突躍范圍，即是中和曲線上的終點線段（即圖6－2中的pH5～9線段），所以是指示劑選擇的主要根據(jù)。當然，最理想的指示劑應該恰好在等當點時變色，但任何事物沒有是絕對的，實際上很難找到一種指示劑恰好在等當點時變色。因此，只要變色點在pH值突躍范圍以內(nèi)的指示劑都可以認為比較適合應用。下面分別討論用0．1N的酸、堿溶液滴定的幾種情況下應該選擇的指示劑。

       （1）強酸滴定強堿（或強堿滴定強酸）

       因為由強酸和強堿反應后所生成的鹽不水解，如NaCl、Na2SO4、KNO3等。因而在等當點時，溶液的pH值等于7。滴定的突躍范圍的pH值在4．3～9．7。所以強酸（堿）滴定強堿（酸）時的指示劑可以選用甲基橙、甲基紅、石蕊、中性紅、酚酞等任何一種。

       （2）強酸滴定弱堿（或弱堿滴定強酸）

       由強酸和弱堿反應后所生成的鹽能夠水解，例如用HCl滴定NH4OH時的反應：

       因此，當達到等當點時，使溶液呈酸性反應。在等當點時溶液的pH值是5．3，滴定突躍范圍發(fā)生在PH6．3～4．3之間。所以，指示劑可選用甲基橙、甲基紅，而酚酞和中性紅不適于使用。

       （3）強堿滴定弱酸（或弱酸滴定強堿）

       強堿和弱酸反應后所生成的鹽水解以后，會使溶液呈堿性，例如，用NaOH滴定HAC（醋酸）時的反應：

       在達到等當點時，溶液的pH值為8．7，滴定的pH值突躍范圍發(fā)生在7．7～9．7，指示劑可選用酚酞或中性紅，而甲基橙和甲基紅不宜使用。

       （4）弱酸鹽與弱堿鹽的滴定

       呈弱酸性的鹽在溶液中如遇到氫離子時，弱酸鹽的酸根陰離子就會與氫離子結(jié)合生成不易電離的弱酸，逐漸使溶液中的氫離子減少。所以，用標準酸溶液滴定弱酸鹽，當達到等當點時，一滴標準酸就可以使溶液的pH值發(fā)生急劇地變化。因此，可以選擇在此pH值范圍內(nèi)的指示劑來指示反應的等當點。

       對于這一類的滴定，所生成的弱酸其電離常數(shù)越?。ㄔ谌芤褐须x解出的氫離子濃度越低）越好。電離常數(shù)較大的弱酸，如醋酸K＝1．86×10（-5次方），其鈉鹽即不能用HCl直接滴定。因為滴定到等當點時，pH值的突躍范圍不明顯。但碳酸H2CO3，雖有兩個氫離子，而它的一、二級電離常數(shù)卻都很小，K1＝4．3×10（-7次方），K2＝5．6×10（-11次方）。因此Na2CO3可以用HCl來滴定。Na2CO3與HCl的反應分兩步進行：

Na2CO3＋HCl → NaHCO3＋NaCl

NaHCO3＋HCl → NaCl＋H2O＋CO2↑

       當?shù)谝粋€反應進行至等當點時，溶液的pH值為8．3，可以用酚酞作指示劑；當反應進行至第二個等當點時，溶液的pH值為3．9，在這點的附近也有一個pH值突躍范圍，可選用甲基橙作指示劑。

       極弱的弱堿鹽，與上述情況相似，可用NaOH溶液進行滴定。

       綜上所述，各種滴定條件下所選用的指示劑，以表6－3概括。

表6－3  中和法常用指示劑