一種物質(zhì)的揮發(fā)性，是表示在一定溫度和壓力下氣化的難易程度。液體的揮發(fā)性和其沸點(diǎn)高低有關(guān)。液體沸點(diǎn)低就容易揮發(fā)，或者說它的揮發(fā)度大。沸點(diǎn)高的難揮發(fā)，就是說它的揮發(fā)度小。
在化學(xué)工業(yè)中，利用液體混合物中各組份揮發(fā)度的不同分離為純組份的方法，叫蒸餾。主要用于精制物質(zhì)和分離液體混合物。在分析化驗(yàn)中也經(jīng)常用到。
蒸餾的原理主要是利用組成液體混合物的各組份，在相同的溫度下蒸氣壓是不相同的，也就是各組份在相同的溫度下?lián)]發(fā)度是不同的。因此將液體混合物加熱至沸騰后，在蒸氣中容易揮發(fā)的組份含量較多，在剩余的液體混合物中，難揮發(fā)的組份較多。此時(shí)如將蒸氣冷凝，再將冷凝液加熱氣化，將蒸氣再行冷凝，如此重復(fù)操作可將混合物分離為純組份。蒸餾和蒸發(fā)是有本質(zhì)區(qū)別的，進(jìn)行蒸發(fā)的溶液，系由易揮發(fā)的溶劑和不揮發(fā)的溶質(zhì)組成的，經(jīng)蒸發(fā)后除去一部分溶劑而使溶液濃度增加或有結(jié)晶產(chǎn)品析出；進(jìn)行蒸餾的溶液，溶劑和溶質(zhì)均具有揮發(fā)性，在蒸餾過程中兩者同時(shí)變成蒸氣，只是在蒸氣中含量不同，蒸餾可全部或部分地分離為純組份。但兩者均可達(dá)到提純物質(zhì)的目的。
蒸餾的方法很多，下面分別予以介紹。
當(dāng)被蒸餾的物質(zhì)受熱后不發(fā)生分解或在沸點(diǎn)不太高的情況下，可在常壓進(jìn)行蒸餾。常壓蒸餾的裝置比較簡(jiǎn)單，如圖4－22所示。
加熱方法要根據(jù)被蒸餾物質(zhì)的特性和沸點(diǎn)來確定，如果沸點(diǎn)不高于900℃可用水??；如果超過90℃，則可改為油浴、沙浴、鹽浴、石棉??；如果被蒸餾物質(zhì)不易爆炸或燃燒，可用電爐或酒精燈直火加熱，最好要墊以石棉網(wǎng)，使受熱均勻而且安全。如果是有機(jī)溶劑，則要用水浴，并要特別小心防火。
當(dāng)被蒸餾物質(zhì)的沸點(diǎn)高于150℃時(shí)，可以用空氣冷凝管（單層玻璃管式）代替冷水冷凝器。凝固點(diǎn)高的物質(zhì)，蒸餾瓶的支管可選用粗一些和長(zhǎng)一些的。
當(dāng)常壓蒸餾容易使蒸餾物質(zhì)分解，或其沸點(diǎn)太高時(shí)，可以采用減壓蒸餾或真空蒸餾。減壓或真空蒸餾的裝置比較復(fù)雜，而且要求儀器之間封閉得好。最好接連管口是磨口的，必須用橡皮管接連時(shí)，皮管要用硬質(zhì)的，以免抽氣時(shí)被大氣壓扁，一般裝置方法如圖4－23所示。
真空蒸餾的克萊森瓶的正口上要插上一支幾乎接觸瓶底的毛細(xì)管。加熱浴器要根據(jù)被蒸餾物質(zhì)的性質(zhì)及沸點(diǎn)適當(dāng)選擇。
由實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)兩種或兩種以上互不相溶的液體混合物的蒸汽壓總和等于外界大氣壓時(shí)，也會(huì)發(fā)生沸騰現(xiàn)象。但這個(gè)沸點(diǎn)比任何一種液體單獨(dú)存在時(shí)的沸點(diǎn)要低的多。比如，水和松節(jié)油的混合液體，其沸點(diǎn)只有96℃，而水單獨(dú)存在時(shí)的沸點(diǎn)為100℃，松節(jié)油單獨(dú)存在時(shí)的沸點(diǎn)為152℃。這樣，我們就可以利用這個(gè)特性將沸點(diǎn)高的物質(zhì)，或?qū)⒃诩訜釙r(shí)易被分解的物質(zhì)加以某種與其互不相溶的另一種液體混合一起進(jìn)行蒸餾，可以在低沸點(diǎn)的情況下達(dá)到提純的目的。當(dāng)然，蒸餾出來的混合物還需再利用其互不相溶的特性分層后用分液漏斗分開。最常用的一種液體是水，和另外與水互不相溶的液體一起蒸餾，這種蒸餾的方法就稱為水蒸汽蒸餾。水蒸汽蒸餾是用水蒸汽來加熱混合液體的。裝置及方法如圖4－24所示。
當(dāng)加熱蒸餾時(shí)，應(yīng)將蒸汽發(fā)生瓶和蒸餾瓶先不連接（蒸餾瓶與冷凝器等要連接好）。分別都加熱至近沸，再用三通管將蒸汽發(fā)生瓶和蒸餾瓶連接好，并關(guān)閉上口A夾，打開B夾和C夾，開始蒸汽蒸餾。這樣不致因蒸汽發(fā)生瓶中產(chǎn)生的蒸汽遇到蒸餾瓶中的冷溶液凝結(jié)出大量的水增加體積，致使延長(zhǎng)蒸餾時(shí)間。蒸汽發(fā)生瓶和蒸餾瓶中均要投放陶瓷片或毛細(xì)管，或經(jīng)洗凈的小磚塊，以防止飛濺現(xiàn)象。在蒸餾結(jié)束后，應(yīng)先打開三通管的上口A夾，關(guān)閉B夾，使蒸汽從A口出來，再依次撤去電爐，小心拆下蒸汽發(fā)生瓶，撤去酒精燈，拆去其它裝置。如果先撤了電爐和酒精燈會(huì)發(fā)生倒逆現(xiàn)象，以至將接受瓶中的新蒸餾出的液體全部抽回去，甚至抽到蒸汽發(fā)生瓶里去。那就前功盡棄了。
最后，將新蒸餾出的混合液分層分離。
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