連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器的一般性質(zhì)已經(jīng)在前面文章中作了說明。反應(yīng)器由一個充分?jǐn)嚢璧母M成,反應(yīng)物料穩(wěn)定地流入釜中,而已反應(yīng)(或部分反應(yīng))的物料則連續(xù)地從釜流出。以后將看到,把幾個連續(xù)攪拌反應(yīng)釜串聯(lián)起來往往是有益的。和管式反應(yīng)器相比較,其重要區(qū)別在于每個容器內(nèi)有意識地使其獲得良好的混和,這樣做可以確保容積全部用于反應(yīng),而不產(chǎn)生死角。在管式反應(yīng)器中,反應(yīng)流體能通過全部反應(yīng)容積,而在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中,如果沒有攪拌,就不會出現(xiàn)這種情況。
所以,對管式反應(yīng)器,最簡單的設(shè)計方法是建立在活塞流假定的基礎(chǔ)上的,而對連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器相應(yīng)的簡化假定,是基于每個容器中存在完全的混和。倘若攪拌良好,并且流體粘度不大,實際情況與本假定的偏離,通常比活塞流假定的偏離小得多。“混和時間”和在釜中的“循環(huán)時間”有關(guān),要正確地定義這兩個量不是很容易的,不過用不同型式的攪拌槳、擋板等對它們進(jìn)行了測量。假如這些時間比平均逗留時間小得多,那么這種釜可視為完全混和,這時,反應(yīng)器的性能和按“完全混和”假定計算得到的結(jié)果只有很小差別。
混和會產(chǎn)生兩個重要的結(jié)果(兩者實際是相同的)(1)短路作用,(2)從一容器到下一容器出現(xiàn)一個階躍變化。首先,混和良好的標(biāo)志顯然是在反應(yīng)器進(jìn)口處加入的分子能夠瞬間地均勻分布于容器內(nèi)的任何部位(在完全混和的極端情況下,在反應(yīng)器中“任何部位”確實存在著相等的幾率),尤其是該分子也可能存在于當(dāng)時離開容器的流體中。與此相反的情況,有些分子一直留在反應(yīng)器中,以致在經(jīng)過相當(dāng)長時間后,還能在出口流中發(fā)現(xiàn)它們,簡單地講,也就是在每個容器中有較寬的返留時間分布。其次要充分注意短路作用的存在,不但有有益的方面,而且也有不利的影響。有益的方面是在進(jìn)口處濃度的任意變化立刻就會在出口處反映出來,這在自動控制方面是一種極為有用的特性,而不利的一面是,當(dāng)出現(xiàn)短路時,通常不是使用一只,而是需要用幾只攪拌釜串聯(lián)起來,以組成連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器。使用單個攪拌釜,只有在反應(yīng)(例如自由基聚合反應(yīng))相對于平均逗留時間是非??斓那闆r下,才有可能避免反應(yīng)物的過份損失。
混和的其它影響是濃度作階躍變化。如果混和是完全的,這就意味著在特定容器的整個容積內(nèi),反應(yīng)流體的組成也是均勻的。因此,該組成也就是離開容器的流體的組成,并且和串聯(lián)的下一級容器內(nèi)流體的組成相差一個有限值。總而言之,在采用完全混和的假定時,為了邏輯上的一致,需要我們假設(shè)流體在進(jìn)入容器后,立即混入已經(jīng)存在的流體之中,而新鮮物料所經(jīng)歷的中間濃度的時間實際上是零。
對大多數(shù)動力學(xué)類型,同一進(jìn)料物質(zhì),如果濃度作階躍變化,其最終的平均反應(yīng)速率將比它在間歇或在管式反應(yīng)器中反應(yīng)的平均反應(yīng)速率要小得多。因此要獲得相同的產(chǎn)量,反應(yīng)空間的容積也必須大些,而有時將要大得多——串聯(lián)容器的數(shù)目愈少增大得愈多(但是如果反應(yīng)按絕熱,而不是按等溫地進(jìn)行,就不一定是這樣的情況。這是為什么?)。
這一點可以初步理解如下。考慮物質(zhì)A和B之間的反應(yīng),在進(jìn)料溶液中每一物質(zhì)的濃度各為20kg mol/m3。如果兩個溶液以等體積一起進(jìn)入間歇或管式反應(yīng)器,則每一反應(yīng)物的濃度在混合后立即成為10kg mol/m3。設(shè)過程在經(jīng)濟(jì)上容許反應(yīng)有足夠的時間讓濃度下降到0.5kg mol/m3——也就是轉(zhuǎn)化率95%。因而,間歇或管式反應(yīng)過程相應(yīng)的反應(yīng)物濃度將沿著圖11的曲線減小。對比一下,如果用相同的進(jìn)料溶液在單個連續(xù)攪拌釜式容器中進(jìn)行同樣的反應(yīng),而若達(dá)到相同的轉(zhuǎn)化程度,在整個釜的容積內(nèi),濃度必然是0.5kg mol/m3(假定完全混和)。這就是說,在攪拌釜內(nèi)均勻恒定的濃度與間歇或管式反應(yīng)過程的最終濃度相同,即對應(yīng)于圖上的P點。顯然,攪拌釜內(nèi)的反應(yīng)速率將比間歇或管式的速率減小很多,且其速率實際上就是以P點的斜率來度量的。而在P點,它是整條曲線上斜率為最小的。
這種反應(yīng)速率的降低導(dǎo)至所需的反應(yīng)器容積增加,顯然可用幾個釜串聯(lián)來減小這種影響,如圖11中所示三釜串聯(lián)的情況,其中濃度是階躍式下降的。盡管如此,單位產(chǎn)量所需的反應(yīng)器容積仍然大于間歇反應(yīng)器(除去排料和再加料的時間)或具有活塞流假定的管式反應(yīng)器所需的容積。
由于容積增大所引起的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器的額外投資通常不太顯著。這種反應(yīng)器經(jīng)常用于常壓下進(jìn)行的液相反應(yīng),而且,對這種過程反應(yīng)器容積的費用常常僅占總值的很小部分。盡管如此,工廠的設(shè)計者應(yīng)該意識到所需的容積是要大一些的事實,這一點是極端重要的。從實驗室間歇反應(yīng)器簡單地放大,可能導(dǎo)致在生產(chǎn)裝置中只能得到所需產(chǎn)量的一部分。此外,如何確定組成連續(xù)攪拌釜的釜數(shù)以期具有最小的反應(yīng)器成本,這將是設(shè)計者的一種藝術(shù),這種情況可預(yù)期如同圖12所示的那樣。
用于輕石油蒸汽加氫反應(yīng)以生產(chǎn)城市煤氣的一種重要反應(yīng)器,基本上可認(rèn)為是連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器。該過程的必要條件之一是要有較高溫度以促使反應(yīng)較易進(jìn)行,但又不能太高以導(dǎo)致副反應(yīng)。如果使反應(yīng)氣體混和物在反應(yīng)器內(nèi)迅速地循環(huán),進(jìn)入的氣體就很快達(dá)到反應(yīng)溫度,而由于稀釋作用又可避免出現(xiàn)熱點。