氧化還原指示劑是用于氧化還原滴定法的指示劑。氧化還原指示劑大都是結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)化合物，它們具有氧化還原性質(zhì)，它們的氧化型和還原型具有不同的顏色。
Ino（氧化型）＋ne ?InR（還原型）
一種顏色 另一種顏色
指示劑的氧化還原反應(yīng)是可逆的，顯然用氧化劑作標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，所選用的指示劑應(yīng)是還原型的。隨著氧化劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴入標(biāo)準(zhǔn)電極電位改變，從而引起指示劑氧化型和還原型離子濃度比值的改變。近等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，微過量的氧化劑標(biāo)準(zhǔn)溶液將還原型指示劑氧化成氧化型指示劑，因而發(fā)生了溶液顏色的改變，指示等當(dāng)點(diǎn)的到達(dá)。
現(xiàn)以常用的二苯胺磺酸鈉指示劑為例，說明等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，顏色變化的情況。
二苯胺磺酸鈉是二苯胺的衍生物。易溶于水，常配成0．2~0．5％的水溶液。在酸性溶液中主要以二苯胺磺酸的還原態(tài)形式存在，溶液為無色。當(dāng)被氧化后，以二苯聯(lián)苯胺磺酸紫的氧化態(tài)形式存在，溶液為紫色。
當(dāng)用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+離子到等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，稍微過量的K2Cr2O7將二苯胺磺酸由無色的還原型氧化為紅紫色的氧化型，指示終點(diǎn)的到達(dá)。
各種氧化還原指示劑都有其特有的標(biāo)準(zhǔn)電極電位。選擇指示劑時(shí)，應(yīng)該選用變色點(diǎn)的電位值在滴定突躍范圍內(nèi)的氧化還原指示劑。指示劑的標(biāo)準(zhǔn)電位和滴定等當(dāng)點(diǎn)的電位越接近滴定誤差越小。
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