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       由于化學(xué)吸附與物理吸附的內(nèi)在本質(zhì)之間的差異，其宏觀表現(xiàn)亦有所不同，一般說來，物理吸附的吸附熱與冷凝熱具有相同的數(shù)量級，即零點(diǎn)幾kcal·mol^-1（1～2kJ·mol^-1）以下，而化學(xué)吸附的吸附熱與化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)相接近，比物理吸附的吸附熱大一二個(gè)數(shù)量級。如氧在碳上的化學(xué)吸附熱為80kcal·mol^-1（335kJ·mol^-1）而碳的燃燒熱為94kcal·mol^-1（393kJ·mol^-1）。其值可相比擬，當(dāng)吸附了氧的碳在真空中脫附時(shí)，有一氧化碳逸出，表明已形成穩(wěn)定的化合物。兩種吸附熱之間的這種差異，顯然可以用物理吸附所憑借的van der Waals力比化學(xué)吸附的相互作用力小得多來說明。同時(shí)可以理解物理吸附往往發(fā)生于接近于氣體凝聚液化的條件，而化學(xué)吸附則可以發(fā)生于比沸點(diǎn)高得多的溫度下（甚至吸附質(zhì)氣體分壓在飽和蒸氣壓的1％以下即可進(jìn)行化學(xué)吸附）。

       與反應(yīng)過程相似，吸附量與吸附熱是屬于熱力學(xué)范疇的概念。而吸附速率與吸附活化能則是屬于動力學(xué)范疇的概念。無論物理吸附與化學(xué)吸附都是放熱的，因此升高溫度其吸附量都要下降，但其吸附速率有很大的不同。物理吸附一般不需要活化能，其吸附平衡往往是瞬間到達(dá)的?；瘜W(xué)吸附往往（但非必然）需要活化能。對于需活化能的吸附亦稱為活化吸附。一般需要升高溫度，否則其吸附速率很慢。其平衡的建立也很緩慢，表15列出一些吸附過程的吸附熱與吸附活化能。當(dāng)物理吸附與化學(xué)吸附都存在時(shí)，總吸附作用的效果受溫度的影響是復(fù)雜的。這種情況可以用氫在MgO－Cr₂O₃混合催化劑上吸附的情況來說明，如圖116所示，在低溫下，進(jìn)行物理吸附，其吸附量不大，很快達(dá)到平衡，抽真空可使其解吸，吸附是可逆的。升溫至0℃物理吸附很少而迅速，但繼之以極緩的化學(xué)吸附，再升溫，化學(xué)吸附明顯，至300℃左右，化學(xué)吸附速率與吸附量均可觀，繼續(xù)升溫，化學(xué)吸附量又下降。

表15    一些吸附過程的吸附熱與吸附活化能

       為說明物理吸附與化學(xué)吸附對于活化能不同要求的原因，以氣體AB的物理吸附與分解二位化學(xué)吸附為例：

AB+(M) → A－(M)－B          (24.2)

說明之。在這兩種吸附情況下，吸附質(zhì)（AB）與吸附劑（M）之間相互作用位能曲線分別可如圖117之Ⅰ與Ⅱ所示。物理吸附的吸附熱為q_p，從未吸附態(tài)（a）至物理吸附態(tài)（b）不需要活化能?；瘜W(xué)吸附的吸附熱為q_c，由未吸附態(tài)（a）至化學(xué)吸附態(tài)（c），需克服活化能壘E。應(yīng)注意，一般說來活化吸附都是化學(xué)吸附。但化學(xué)吸附并不一定都需要活化能，有些化學(xué)吸附實(shí)際上是在瞬間進(jìn)行的，并不需要活化能，如圖118所示為氫氣在還原鎳上的化學(xué)吸附是為其例如此吸附過程的相互作用位能變化曲線如圖119所示，可以明顯看出，其化學(xué)吸附過程位能的變化，這是不需要活化能的過程。

       雖然兩種吸附的吸附量都依壓力增加而增加，但抽空時(shí)物理吸附是完全可逆地脫附，而化學(xué)吸附在極低壓下仍保持其單分子層吸附。
       此外化學(xué)吸附具有比物理吸附強(qiáng)烈得多的選擇性?；瘜W(xué)吸附都是單分子層的，而物理吸附則可能是多分子層的（其第一層也可以是化學(xué)吸附），物理吸附?？梢越频卣J(rèn)為表面是均勻的，而化學(xué)吸附強(qiáng)烈地依賴于表面的狀態(tài)，表面的不均勻性對化學(xué)吸附有重要的影響。
       在研究催化劑表面性質(zhì)時(shí)，物理吸附是很重要的，但從化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)的角度考慮，化學(xué)吸附更為重要。