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檢測檸檬酸的化學試驗法


實驗室k / 2018-10-29

轉化成五溴丙酮的試驗法
       堿金屬高錳酸鹽可使檸檬酸轉化成丙酮(撐)二羧酸:

這個氧化作用在進行中如有溴存在,將會有無色的五溴丙酮沉淀下來:

這里所述的試驗,也適用于檸檬酸鈣。草酸、酒石酸、蘋果酸、琥珀酸及它們的鹽類都無干擾。和溴反應能形成沉淀的有機酸類與酚類,必不可存在。
       操作手續(xù)    試液一滴與0.01N KMnO4及飽和的溴水各一滴在一微量試管內進行混和,并微加溫熱。冷卻后,加入一些固體的磺基水楊酸,使過量的溴與最后形成的MnO2都被破壞。白色的沉淀或混濁出現(xiàn),即是正反應的表示。
       鑒定限度:6微克  檸檬酸

和脲熔融使轉化成檸嗪酸銨的試驗法
       檸嗪酸(2,6-二羥吡啶-4-羧酸)可用好幾種方法從檸檬酸制得。它的銨鹽,不論為固態(tài)或溶解態(tài),都有深藍色螢光,可用以顯示從檸檬酸形成的檸嗪酸。這鹽可由檸檬酸(熔點153°)和脲(熔點130°)在150°下熔融而得。主要是脲在這溫度下轉化成縮二脲時所形成的氨:

2CO(NH2)2 → H2NOC-NH-CONH2+NH3

在遇到檸檬酸時,作用似一過熱形態(tài)的氨。其凈反應(其中也許以檸檬酸三胺作為中間體)為:

       分析上用這反應時,在未曾加脲時應先測定試樣是否賦有自發(fā)螢光,或熱至150°是否會發(fā)生螢光。酒石酸的量低于500微克時不顯示螢光。其它羥基酸類的性行卻未得到報道。由于藍色的螢光系因加氨而得,則加入稀無機酸可使檸嗪酸銨的螢光熄滅,就可用作校核了。
       操作手續(xù)    試液一滴在微量試管內蒸發(fā)至干,也可用固體少許。加脲約100~200毫克,并置試管于預熱至150°的甘油浴中,保持2分鐘。冷卻后,將凝固的熔體溶于2或3滴水中,在紫外光下檢視其螢光。有必要做一不加脲的空白試驗,及一加1:5鹽酸后螢光溶液性行的試驗。
       鑒定限度:2微克  檸檬酸
       極其値得注意的是,固體而不熔化的堿金屬、堿土金屬的檸檬酸鹽在進行這一手續(xù)時,也會形成藍色螢光的產(chǎn)物??赡軝庎核岬倪@些相應的鹽,是通過固體間的反應而形成的,因此,和脲的熔融反應也可用來檢定檸檬酸的各種鹽。


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