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檢測(cè)乙醛、氯仿和溴仿的化學(xué)試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-25

用哌啶或嗎啉及硝普酸鈉檢測(cè)乙醛的試驗(yàn)法
       乙醛加到含哌啶的硝普酸鈉溶液中,就會(huì)有藍(lán)色出現(xiàn)。如試劑不含哌啶而含另一脂族仲胺,同樣也會(huì)發(fā)生顯色反應(yīng)。這種胺類的試驗(yàn)法,即根據(jù)于這一事實(shí)。這種顯色反應(yīng)的化學(xué)原理尚未明了。試驗(yàn)乙醛時(shí),以使用價(jià)廉的嗎啉來代替哌啶為較好。
       微量丙烯醛、巴豆醛與惕各醛(順式-2-甲基?。?-烯-1-醛)的反應(yīng),和乙醛相似。丙醛則僅在高濃度時(shí)有反應(yīng)。
       操作手續(xù)    取試液一滴,放在滴試板上或?yàn)V紙上,加試劑溶液一滴,將有或深或淺的藍(lán)色出現(xiàn),其色的深淺決定于所含乙醛的量。
       試劑:同體積的20%嗎啉水溶液與5%硝普酸鈉水溶液新配成的混合物。
       鑒定限度:1微克  乙醛
       氣態(tài)乙醛和曾用試劑潤濕過的濾紙接觸時(shí),也可得到這個(gè)顯色反應(yīng)。這是間接試驗(yàn)氧化分裂或任何其它方法能產(chǎn)生乙醛的化合物的基礎(chǔ)。例如乙(撐)二醇分裂出水而產(chǎn)生乙醛。
       如要用硝普酸試劑來檢定乙醛蒸氣,必須保証無乙醇蒸氣存在,因乙醇蒸氣在流通的空氣中加熱,顯然會(huì)被氧化而成乙醛。

通過苯酚甲酰化檢測(cè)氯仿和溴仿的試驗(yàn)法
       前面曾敘述到酚類的一個(gè)試驗(yàn)法,系根據(jù)于氯仿和堿性酚鹽的作用來產(chǎn)生水楊醛(賴默-提曼氏甲?;ǎ?,然后水楊醛和肼反應(yīng)產(chǎn)生了二水楊醛連氮。這后一化合物可溶于各種有機(jī)液體,在固態(tài)時(shí)顯示出強(qiáng)烈黃-綠色螢光。二水楊醛連氮的形成是分作兩個(gè)階段前進(jìn)的,可用來檢定氯仿,也可因類似的反應(yīng)用來檢定溴仿。値得注意的是,甲酰化作用的發(fā)生,只須用苯酚和氯仿(溴仿)及堿的水溶液,短時(shí)加熱至一定的程度,使產(chǎn)生足夠的水楊醛,就能用醛連氮螢光試驗(yàn)顯示出來。
       操作手續(xù)    用一微量試管,將待試物的酒精溶液一滴,用20%苛性堿和5%苯酚溶液各一滴處理?;旌衔锓欧兴≈斜3?分鐘。冷卻后,引入5%鹽酸肼溶液1或2滴,再將混合物用濃醋酸酸化,并加入醚約5滴。搖蕩后,用吸移管或玻璃毛細(xì)管將醚溶液一滴一滴地移到濾紙上。醚蒸發(fā)后,紙上出現(xiàn)黃-綠色斑點(diǎn),即是正反應(yīng)的表示。這斑點(diǎn)呈現(xiàn)強(qiáng)烈的螢光,尤其在紫外光內(nèi)。
       鑒定限度    25微克 氯仿和50微克 溴仿
       這個(gè)試驗(yàn)的靈敏度和苯酚的檢定來作比較,是相對(duì)低的,其原因或許是氯仿(溴仿)經(jīng)過皂化:

CH鹵3+4NaOH → HCOONa+3Na鹵+2H2O

時(shí),有不可能避免的損失。
熱氨解形成氰化氫的氯仿和溴仿試驗(yàn)法
       碳酸胍加熱至180-190°時(shí)會(huì)釋出氨。這個(gè)分解作用如在有氯仿(沸點(diǎn)61.3°)或溴仿(沸點(diǎn)149.6°)存在下發(fā)生,或許遇到下列的氨解:

CH鹵3+NH3 → HCN+3H鹵

氯仿和溴仿的試驗(yàn),可根據(jù)其所產(chǎn)生的氰化氫來作出檢定。
       操作手續(xù)    用一微量試管,將氯仿或溴仿1滴加于數(shù)毫克碳酸胍上,并將試管的口蓋以曾由同體積飽和醋酸銅與飽和鹽酸聯(lián)苯胺新配成的溶液潤濕過的濾紙一小片。試管置于預(yù)熱至180~190°的甘油浴中。1~2分鐘內(nèi)試劑紙上出現(xiàn)藍(lán)色的斑點(diǎn),即示正反應(yīng)。
       這個(gè)操作手續(xù)可檢出500微克溴仿或苯溶液中的氯仿1毫克。
       熱氨解形成氰化氫,也可適用于檢定碳酸胍。用10%溴仿的苯溶液時(shí),鑒定限度為30微克。


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