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       甲醛和氰離子或乙（撐）二胺反應(yīng)，將會(huì)產(chǎn)生可溶于水的加成產(chǎn)物或縮合產(chǎn)物：

       甲醛作用于某些陰離子或陽(yáng)離子內(nèi)含有CN基團(tuán)或乙（撐）二胺分子的絡(luò)合鹽時(shí)，也會(huì)發(fā)生這些反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)可示出如下：今有含二甲基乙二肟的Na₂[Ni(CN)₄]溶液，該溶液中Ni⁺²離子濃度過低，本不足以和二甲基乙二肟發(fā)生反應(yīng)，如加入甲醛，則紅色的鎳鹽就會(huì)立即沉淀出來。甲醛加入鉻酸銀－乙（撐）二胺溶液中，將會(huì)類似地產(chǎn)生紅-棕色Ag₂CrO₄沉淀。所以甲醛將從平衡：

[Ni(CN)₄]^-2 ?Ni⁺²+4CN^-
或           [Agen]⁺ ?Ag⁺+en[式中en＝乙(撐)二胺]

中釋放出金屬的離子，并使這些離子能分別和二甲基乙二肟與鉻酸根離子發(fā)生正常的反應(yīng)。即使微量的甲醛也會(huì)發(fā)生這些效應(yīng)。

       通過甲醛的解蔽作用來檢定甲醛的方法，不能應(yīng)用于酸性溶液，因H⁺離子也能借其和氰離子或乙（撐）二胺反應(yīng)而釋出金屬。酸性溶液可用碳酸鈣中和，或?qū)⒃囈杭訜嵋则?qū)出甲醛，然后用絡(luò)鹽溶液在氣態(tài)中作出檢定?？墒鞘褂眠@個(gè)操作手續(xù)時(shí)，其靈敏性較差。
       甲醛和鉻酸銀－乙（撐）二胺溶液反應(yīng)時(shí)，其初步產(chǎn)物為紅-棕色的鉻酸銀。如有大量甲醛存在，其沉淀由于第二個(gè)反應(yīng)：

Ag₂CrO₄+CH₂O+3OH^- → 2Ag⁰+HCOO^-+CrO₄^-2+2H₂O
Ag₂CrO₄+2OH^- → Ag₂O+CrO₄^-2+H₂O

迅速變黑。
       參加這些反應(yīng)的羥基離子，系由鉻酸銀－乙（撐）二胺試劑溶液中的堿度所供給的。
       操作手續(xù)Ⅰ（鎳離子解蔽法）    取中性試液一滴，放在試紙條上。其所產(chǎn)生的斑點(diǎn)，將按著甲醛存在量的多寡呈粉紅色或紅色。如懷疑甲醛的存在量低于2微克，可用水一滴放在另一試紙條上，做一空白試驗(yàn)，并將斑點(diǎn)迅速干燥。
       試紙：取新沉淀出的二甲基乙二肟鎳約0．5克，懸浮在100毫升水中，加入KCN0．1克，極力搖蕩，24小時(shí)后進(jìn)行過濾。平衡溶液應(yīng)儲(chǔ)存于硼硅酸鹽制的瓶中。用這溶液潤(rùn)濕濾紙，在烘箱中或紅外燈下干燥之。試劑紙應(yīng)儲(chǔ)存在閉口瓶中。
       鑒定限度：0.5微克  甲醛
       在脂族及芳族醛類中，僅有乙醛同樣給出正反應(yīng)。試驗(yàn)前，可加入氨水使酸性溶液變成堿性。
       操作手續(xù)Ⅱ（銀解蔽法）    取中性試液一滴，置滴試板上，用試劑溶液一滴處理。甲醛可使其立刻產(chǎn)生紅色沉淀，然后變黑色。
       試劑：取新制的鉻酸銀3克，用水洗滌，懸浮于20毫升水中，并加入乙（撐）二胺1克。懸浮液煮沸5分鐘，然后過濾。將濾液加水配成100毫升，放置一小時(shí)，必要時(shí)進(jìn)行過濾。
       鑒定限度：3.5微克  甲醛
       操作手續(xù)Ⅱ的靈敏性比Ⅰ差些，但其優(yōu)點(diǎn)是對(duì)乙醛無感應(yīng)。