脂族及芳族的一硝基與多硝基化合物，對(duì)于堿金屬氫氧化物的性行，表現(xiàn)不同的特征。脂族硝基化合物，即使在冷時(shí)也被皂化，而芳族一硝基化合物，除少數(shù)的例外（例如9－硝基菲及其天然存在的衍生物。這些化合物和二苯替聯(lián)苯胺驚奇地發(fā)生顯色反應(yīng)），即使在濃堿中煮沸很久，也不起變化。另一方面，芳族多硝基化合物和濃堿加熱片刻，即產(chǎn)生亞硝酸鹽。所以分子中至少有一個(gè)硝基發(fā)生反應(yīng)：
芳基－NO2+2KOH → 芳基－OK+KNO2+H2O
堿金屬氫氧化物對(duì)－硝基化合物和多硝基化合物（硝基在隣位及對(duì)位的）的不同性行，是與整個(gè)芳族中通行的規(guī)律相符合的，就是陰性的取代基，常會(huì)活化隣位及對(duì)位上的基團(tuán)而使其移動(dòng)。很奇怪地，間－二硝基化合物在這種條件下，也有同樣的反應(yīng)。
芳族多硝基化合物皂化所產(chǎn)生的堿金屬亞硝酸鹽，可用很靈敏的格里斯氏試酸法作出檢定。這個(gè)反應(yīng)，包括對(duì)－氨基苯磺酸（Ⅰ）的重氮化作用，及其所產(chǎn)生的重氮化合物或其陽(yáng)離子（Ⅱ）與α－萘胺（Ⅲ）的偶合而產(chǎn)生紅色水溶的偶氮染料（Ⅳ）：
若芳基及烷基的亞硝酸鹽與脂族硝基化合物不存在時(shí)，下面的操作手續(xù)就是對(duì)芳族多硝基化合物具有特效。C－亞硝基化合物及N－亞硝基化合物和堿溶液一起溫?zé)釙r(shí)，卻不會(huì)形成亞硝酸鹽；但二亞硝基替哌嗪是一個(gè)例外。
操作手續(xù) 將固體試樣一小?；蚱渚凭芤阂坏?，和1N的堿一滴在微量試管內(nèi)蒸發(fā)使干。冷卻過(guò)的殘?jiān)孟铝袃煞N試劑溶液各一滴處理，按照多硝基化合物的存在量，將會(huì)出現(xiàn)或深或淺的紅色。
試劑：1）0．5％對(duì)－氨基苯磺酸在1：1醋酸中的溶液。
2）0．3％α－萘胺在1：1醋酸中的溶液。
下列化合物皂化后，給出強(qiáng)烈的亞硝酸鹽反應(yīng)：
| 二硝基苯（1，2；1，3；1，4） | 二硝基－隣－甲酚（3，5；3，4） |
| 2，4－二硝基氯苯 | 2，4－二硝基－1－萘酚－7－磺酸 |
| 二硝基甲苯（1，2，4；1，2，6） | 二硝基萘（1，5；1，8） |
| 4－氯－1－溴－二硝基苯 | 2，4－二硝基苯肼 |
| 二硝基苯酚（1，2，4） | 三硝基苯（1，3，5） |
| 二硝基苯胺（1，2，4） | 三硝基苯酚（2，4，6） |
| 二硝基苯（甲）酸（1，2，4；1，3，5） | 三硝基甲苯（2，4，6） |
| 二硝基二甲苯（1，2，4，6；1，2，3，4） | 三硝基－間－甲酚（2，4，6） |
這個(gè)試驗(yàn)的靈敏度，可于下列鑒定限度內(nèi)看出：
| 0.5微克 隣，對(duì)－二硝基苯 | 1微克 2，4－二硝基（代）－間－苯二酚 |
| 1微克 2，4－二硝基氯苯 | 0.1微克 三硝基苯酚（2，4，6） |
| 1微克 二硝基苯酚（1，2，4） | 0.5微克 六硝基二苯胺 |
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