堿性化合物用平衡溶液的通用試驗法,對于加熱時能揮發(fā)的或隨著水蒸汽大量放出的有機堿類,可成為具選擇性的試驗法。這些堿類一般是屬于中等強度的,在氣相中會與平衡溶液反應,而沉淀出紅色二甲基乙二肟鎳或8-羥基喹啉內(nèi)絡鋅,后者是能發(fā)出黃綠色螢光的。這些有機堿類在現(xiàn)今的范疇中包括有:能在室溫下?lián)]發(fā)的低碳含量脂族伯、仲及叔胺類,苯胺,若干雜環(huán)堿類,如吡啶、喹啉、哌啶、煙堿、毒芹堿。
試驗揮發(fā)的堿類時,最好用它們的鹽類水溶液開始,這些鹽類是可用無機稀酸浸提試料易于制得的。這些有機堿類,可從這些溶液(不必除去任何不溶于酸的物質(zhì))和過量的堿金屬或堿土金屬氫氧化物一起加熱來釋出。羧酸及磺酸和伯或仲有機堿類的酰胺類,可用堿皂化,加熱驅(qū)出揮發(fā)的有機堿類。
這里所述的試驗,如有銨鹽一起存在,不能直接適用,因為銨鹽是會產(chǎn)生氨的。應該先用奈斯勒(Nessler)氏溶液,另行檢試銨鹽。如在這個試驗中現(xiàn)出正反應,可用堿性的溴溶液使溶液變成堿性。這樣,如果有氨釋出,即被氧化。
2NH3+3NaOBr → N2+3H2O+3NaBr
操作手續(xù) 取酸性試液一滴與2N氫氧化鈉一滴,在專用試驗儀器的球部內(nèi)混和。取一滴平衡溶液之一,放在塞子的球頭上。蓋好儀器,放在沸水內(nèi)1或2分鐘。如有揮發(fā)堿類存在,紅色的二甲基乙二肟鎳就會沉淀于懸掛的液滴內(nèi);或形成了白-黃色的8-羥基喹啉內(nèi)絡鋅,在紫外光下發(fā)出黃綠色的螢光。
這個操作手續(xù),產(chǎn)生正的結(jié)果如下:
(a)用二甲基乙二肟鎳的平衡溶液時:
15微克 吡啶,100微克 乙二胺,1微克 甲胺,10微克 乙醇胺,20微克 苯胺;
(b)用8-羥基喹啉內(nèi)絡鋅的平衡溶液時:
5微克 吡啶,2.5微克 乙二胺,0.1微克 甲胺,10微克 乙醇胺,20微克 苯胺。