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昭和電工的乙烯直接氧化法
       很久以來(lái)，不飽和烴氣相催化氧化一直被認(rèn)為是一種可行的制醋酸工藝路線。然而，直到1997年末日本昭和電工公司在千葉啟動(dòng)一套乙烯制醋酸裝置，一步法才用于工業(yè)生產(chǎn)。以前只有多步法，即乙烯先氧化成乙醛，然后在貴金屬催化劑存在下，在第二步烯烴氧化中才將乙醛氧化成醋酸。
       昭和電工公司開(kāi)發(fā)了一種乙烯直接氧化制醋酸的一步法氣相工藝，并于1997年末實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。據(jù)稱，由于需要的投資費(fèi)用相對(duì)縮減（避免了生產(chǎn)一氧化碳所需的基礎(chǔ)設(shè)施），這種基于乙烯的昭和電工工藝，對(duì)于相對(duì)小的醋酸裝置，頗具經(jīng)濟(jì)性。
       昭和電工工藝是基于負(fù)載鈀的催化劑，氣相乙烯和氧氣的混合物在160～210℃下通過(guò)催化劑高選擇性地制得醋酸，主要的副反應(yīng)是乙烯的燃燒和乙醛的生成，其化學(xué)反應(yīng)式如下：

C₂H₄+O₂ → CH₃COOH

       在按專利資料采用的反應(yīng)條件下，獲得醋酸、乙醛和二氧化碳的單程選擇性分別為85．5％、8．9％和5．2％。主要的副產(chǎn)物乙醛再循環(huán)至反應(yīng)器，以減少乙烯燃燒，增加醋酸總收率。因?yàn)榉磻?yīng)過(guò)程中生成大量的水，所以醋酸提純通常是強(qiáng)能耗過(guò)程。為解決這一問(wèn)題，昭和電工開(kāi)發(fā)了一種把萃取與蒸餾操作相結(jié)合的節(jié)能工藝，其中水可以從醋酸中有效地分離出來(lái)。昭和電工還稱，該工藝環(huán)境友好，因?yàn)橛捎诜磻?yīng)的高選擇性它僅產(chǎn)生少量的廢水。

SABIC乙烷直接氧化制醋酸工藝
       SABIC公司開(kāi)發(fā)了一種乙烷催化氣相氧化制醋酸的新工藝，該項(xiàng)新成果在整個(gè)石化工業(yè)引起了高度的關(guān)注。一套初始規(guī)模為3萬(wàn)噸／年的醋酸生產(chǎn)半工業(yè)裝置，于2004年投入運(yùn)轉(zhuǎn)。按照SABIC公司的專利，乙烷與純氧或空氣在150～450℃、1～50bar下可發(fā)生氧化反應(yīng)生成醋酸，還可生成不期望的副產(chǎn)物CO、CO₂和乙烯，其化學(xué)反應(yīng)方程式：

C₂H₆+3/2O₂ → CH₃COOH+H₂O

       該新型SABIC催化劑體系由Mo、V、Nb與Pd的氧化混合物焙燒制成，有助于減少不期望的副產(chǎn)物的生成，提供單程醋酸高選擇性和高收率。
       當(dāng)采用乙烷－氧氣系統(tǒng)時(shí)，醋酸的選擇性可以高達(dá)71％，乙烷和氧氣單程轉(zhuǎn)化率分別為13．6％和100％。當(dāng)采用乙烷－空氣系統(tǒng)時(shí)，醋酸的選擇性略低，為67％，但乙烷單程轉(zhuǎn)化率較高，為49．6％，而氧氣轉(zhuǎn)化率還是為100％。
       由于該工藝的乙烷費(fèi)用低，其生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)性可與甲醇羰基法技術(shù)相競(jìng)爭(zhēng)。 SABIC醋酸技術(shù)工藝包括一套工藝化裝置的催化劑、新型氧化反應(yīng)器設(shè)計(jì)、一體化的工藝流程及基礎(chǔ)的設(shè)計(jì)。 SABIC公司將繼續(xù)改進(jìn)此技術(shù)以提高性能，希望進(jìn)入世界規(guī)模的生產(chǎn)，并考慮建一套20萬(wàn)噸／年裝置。