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       鉈常以1價及3價形式存在．1價鉈易形成難溶化合物如白色TlCl，黃色TlI、黑色Tl₂S等；3價鉈離子無色，在pH～0．3時即形成棕色的Tl（OH）₃沉淀析出．鉈的最重要的比色分析方法是應(yīng)用堿性染料，在酸性溶液中與[TlCl₄]^-或[TlBr₄]^-形成締合物的萃取光度法．在這類方法中，值得重視的是最近所提出的亮綠法，它具有很高的靈敏度和良好的選擇性．另外，碘淀粉間接法也是測定鉈的良好方法．

       碘－淀粉間接測定法
       在鹽酸溶液（HCl的最適濃度為0．5N）中鉈（Ⅰ）能被溴水氧化為三價鉈，后者能將碘離子氧化為碘析出，可應(yīng)用淀粉顯色的間接方法測定鉈．應(yīng)用該方法比色測定鉈的優(yōu)點在于選擇性好，除氧化性物質(zhì)干擾測定外不必經(jīng)過復(fù)雜的分離手續(xù)．
       試劑和溶液：
       1．碘化鉀  0．5％溶液．使用時配制；2．淀粉溶液  1％溶液．配制方法見碘的測定一文；3．鉈（Ⅰ）標(biāo)準(zhǔn)溶液  含鉈1毫克／毫升．稱取經(jīng)110℃烘干的TlNO₃1．3600克，溶解于加有2毫升濃HNO₃的適量水中，在容量瓶中用水稀釋至1升．制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時根據(jù)需要再進(jìn)行稀釋；4．溴水  飽和溶液；5．苯酚  20％在冰醋酸中的溶液．

       測定步驟：取鉈含量不超過400微克的pH～1的分析試液20－40毫升置于50毫升容量瓶中，加入1－2毫升濃鹽酸、4滴溴水，攪拌后放置1分鐘，再加入4滴苯酚溶液井重新再搖勻，1分鐘后加入2毫升碘化鉀溶液、2毫升淀粉溶液并加水稀釋到刻度，搖勻，在590毫微米處（或用橙色濾光片）進(jìn)行光度測定，以空白液為對照液．

       亮綠法
       鉈（Ⅲ）以絡(luò)陰離子TlCl₄^-和TlBrO₄^-形式存在時，與亮綠形成離子締合物，為有機溶劑所萃取，TlCl₄^-與亮綠的絡(luò)合物吸收光譜如圖Ⅷ－34所示，最大吸收位于630毫微米波長，其摩爾吸收系數(shù)達(dá)1．06×10⁵（二異丙醚萃?。?，顏色穩(wěn)定至少1小時以上，且沒有象使用羅丹明B那樣的螢光產(chǎn)生．鉈濃度在約2微克／毫升遵守Beer定律．適合于萃取的水相酸度為0．15N HCl，亮綠的適宜量為過量鉈濃度的4倍．一價鉈可事先用溴水氧化為Tl（Ⅲ），過量溴水加入少量苯酚可以消除．過量的亮綠試劑并不被二異丙醚所萃?。捎昧辆G法測定鉈不僅靈敏度高，而且選擇性高，已擬定過高純銦中痕量鉈的測定方法，該方法先從6N HCl介質(zhì)中用二異丙醚萃取鉈，同時被萃取的還有金（Ⅲ）、銻（Ⅴ）、鐵（Ⅲ）、鎵（Ⅲ）和部分銦（Ⅲ），但以3N HCl從有機相中可以洗去鐵（Ⅲ）、鎵和銦．金（Ⅲ）和銻（Ⅴ）則可以在鉈的萃取以前用金屬銅還原它們．

       試劑和溶液：

       1．亮綠  0．01％的溶液；2．苯酚  10％的冰醋酸溶液；3．鉈的標(biāo)準(zhǔn)溶液  見碘淀粉法．

       測定步驟：高純銦中鉈的測定：取試樣（1－5克）溶解于25毫升6N HCl溶液中，加入0．2克金屬銅絲，蒸發(fā)溶液至約剩5毫升．冷卻后，分離出銅絲，加入5毫升6N HCl和5滴溴水，再加入5滴苯酚溶液，并用二異丙醚萃取鉈（振蕩1分鐘）．有機相每次用5毫升3N HCl（并含有1滴溴水）洗滌二次（每次振蕩30秒），洗滌以后的有機相加入5毫升0．3N HCl和5毫升亮綠溶液，最后在容量瓶中以二異丙醚稀釋．以試劑空白作比較液于630毫微米測量吸光度．