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Ni(鎳)的光度測定方法


實驗室k / 2018-08-21

       鎳通常以2價形式存在于化合物中,只有在某些絡合物中才能以3價或4價形式存在,氫氧化鎳在pH7時沉淀,它不能溶于過量的NaOH之中,而能溶于過量的氨水中.NiS在pH~4時生成.鎳系生色元素,因此用作為比色測定鎳的有機試劑很多,其中最重要的為二肟類試劑,這類方法選擇性好且靈敏度高.除二肟類試劑外,亦常常應用一些單肟類試劑.此外根據(jù)鎳離子與肟類化合物作用時產(chǎn)物的不同又可分為兩種情況,一類是生成難溶于水的內(nèi)絡鹽,可配合萃取進行光度測定;另一類是在有氧化劑存在下,在堿性溶液中試劑與鎳離子生成水溶性的化合物,此時鎳鹽呈+3價或+4價.

Ni(鎳)

       環(huán)己烷二肟及其衍生物可應用于鎳的萃取比色,其靈敏度雖不及二呋喃乙二肟,然而這類試劑在水相中的溶解度大,且萃取的pH區(qū)間開闊,因此在分析上的應用較多.這類試劑如:

       環(huán)己烷三肟的結構式為:

環(huán)己烷三肟的結構式

該試劑在pH3有動物膠存在下能與鎳離子生成穩(wěn)定的懸濁液,此時λ=560毫微米,測定的靈敏度達每毫升溶液含6微克鎳,干擾元素有鈷、銅及鐵等.此外,二乙?;拎ざ亢捅交?-吡啶酮肟、對甲苯基吡啶酮肟亦可作為鎳的比色試劑應用.

同時,亦有應用紅胺酸(Ⅰ)及其N,N'-取代衍生物作為鎳的比色試劑:如二苯基紅胺酸(Ⅱ)、二乙基紅胺酸(Ⅲ)、二苯甲酰基紅胺酸(Ⅳ)、二甲基紅胺酸(Ⅴ)、N,N'-二異戊基紅胺酸(Ⅵ)等等:

       α-呋喃基乙二肟法
       早在本世紀初便已發(fā)現(xiàn)丁二肟的鎳鹽可溶于乙醚、乙醇、苯、氯仿等許多有機溶劑中,此時溶液呈橙色,與丁二肟鎳鹽晶體的顏色顯著不同.α-二呋喃基乙二肟鎳鹽的性質亦大致如此,它易溶于氯仿等有機溶劑而呈黃色,某些二肟類試劑的鎳鹽在氯傷溶液中的吸收光譜特征如表Ⅷ-17所示.

表Ⅷ-17  某些二肟類試劑的鎳鹽氯仿溶液的光度特征

試劑 λ最大 毫微米 摩爾吸收系數(shù) ε=n×103
丁二肟

265

327

378

24.5

4.58

3.43

1,2-環(huán)己烷二肟

265

333

383

23.5

5.02

3.57

α-二苯基乙二肟

373

361

406

50.0

9.9

10.9

α-二呋喃基乙二肟

393

384

435

51.0

10.4

19.0

       從表Ⅷ-17不難看出,其中以α-二呋喃基乙二肟具有較高的靈敏度,這類化合物在氯仿溶液中的吸收光譜曲線如圖Ⅷ-25.

       當試樣中存在銅時則干擾鎳的測定,此時應加入硫脲掩蔽銅.應用二呋喃基乙二肟法可以測定銦及鋁、銀、錫、堿金屬的氫氧化物、鈹、錸及石油制品中的鎳.

       試劑和溶液:
       1.α-二呋喃基乙二肟  0.5%乙醇溶液.如溶液略帶顏色,可用活性炭萃取提純后使用;2.鎳標準溶液  含1毫克/毫升鎳.溶解6.7300克(NH42Ni(SO42·6H2O于一定量水中,加2毫升濃硫酸并在容量瓶中用水稀釋至1升.亦可用鎳鹽(硫酸鹽、硝酸鹽或氯化物)配成濃度大于1毫克/毫升的溶液,用丁二肟重量法標定其準確濃度后稀釋至1毫克/毫升.制作標準曲線時根據(jù)需要進行稀釋;3.
酒石酸鉀鈉  20%溶液;4,硫脲  5%溶液;5,碳酸氫鈉  飽和溶液(濃度約10%);6.四氯化碳  用約為0.1N Na2S2O3溶液洗滌后,再用水洗滌之.

       測定步驟:取鎳含量不大于100微克的酸性(pH~1)分析試液一份置于分液漏斗中.加入酒石酸鹽溶液(量需視鎳的多少而定,約0.1-1毫升),1毫升硫脲溶液和1毫升呋喃二肟溶液.在攪拌下加人碳酸氫鈉溶液直至不再有二氧化碳排出為止.用兩份四氯化碳萃取二次,合并萃取液于50毫升容量瓶中,用四氯化碳稀釋至刻度并搖勻后在436毫微米處(或用藍色濾光片)進行光度測定,用溶劑作為比較液.


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