鋇在化合物中以正二價(jià)形態(tài)存在,它與鍶的化學(xué)性質(zhì)最接近,因此可用于光度測(cè)定鋇的試劑一般也適用于鍶的測(cè)定.用于這些堿土金屬測(cè)定的顯色劑以變色酸的雙偶氮衍生物為最重要.特別是在變色酸雙偶氮的鄰位上具有胂羧基或磺基的那些試劑:
偶氮胂Ⅲ能在pH3-10介質(zhì)條件下與Ba2+形成穩(wěn)定的1:1絡(luò)合物,且以pH9-10時(shí)絡(luò)合物的顏色最深,這時(shí)鋇絡(luò)合物的摩爾吸收系數(shù)為ε650=3.65×104,且發(fā)現(xiàn)在添加有機(jī)溶劑如二口惡烷,乙醇和丙酮時(shí),可使在酸性介質(zhì)中的顯色反應(yīng)具有更高的靈敏度(表Ⅷ-9).
如在堿性介質(zhì)中(pH10.7)以偶氮胂Ⅲ光度測(cè)定鋇(和鈣與鍶)、Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Ti(Ⅳ)和Mn(Ⅱ)的干擾可用加入三乙醇胺來抑制.
目前仍認(rèn)為偶氮二甲基磺-DAL是測(cè)定鋇(和鍶)選擇性最好的試劑:
偶氮二甲基磺DAL的正丁醇溶液能從pH3-6'的介質(zhì)中萃取鋇(和鍶),在有EDTA存在下,反應(yīng)選擇性很高,其鋇的絡(luò)合物在有機(jī)相中于670毫微米有最大吸收,該波長(zhǎng)下的摩爾吸收系數(shù)為8.8×103,適合于5-30微克/50毫升鋇的光度測(cè)定.
表Ⅷ-9 偶氮胂Ⅲ與堿土金屬的絡(luò)合物在有溶劑存在下的摩爾吸收系數(shù)(ε=n×104)
絡(luò)合物 | 水* | 水-二口惡烷** | 水-乙醇** | 水-丙酮** | 波長(zhǎng)(毫微米) |
Ca 絡(luò)合物 |
0.78 0.65 |
3.82 3.40 |
3.50 2.82 |
3.00 1.83 |
600 650 |
Sr 絡(luò)合物 |
0.65 0.60 |
3.45 3.00 |
3.11 2.60 |
2.61 1.65 |
600 650 |
Ba 絡(luò)合物 |
0.65 0.55 |
2.44 1.77 |
2.20 1.70 |
2.00 1.20 |
600 650 |
*水溶液pH=4.20.
**有機(jī)溶劑的濃度的60%(體積百分?jǐn)?shù)).