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較復(fù)雜的含氧絡(luò)合物
較復(fù)雜的含氧絡(luò)合物:含有膦配位體的氧化合物有一很廣泛和重要的化學(xué);在這化學(xué)中關(guān)鍵分子是ReOX3(PR3)2(X=Cl或Bri)(R3=Ph3或Et2Ph)。主要的氯絡(luò)合物為ReOCl3(Ph3)2,用ReO4-與PR3在含有HCI的乙醇中相互作用可以得到。
含氧化合物
含氧化合物:RelV和TcIV形成穩(wěn)定的MX26-離子。ReF26-在水溶液中,甚至在強(qiáng)堿性溶液中也是十分穩(wěn)定的;奇怪的是TcF26-目前還沒(méi)有報(bào)道過(guò)。
鹵化錸
鹵化錸:ReF6,與BCl3在低溫下相互作用則制得六氯化錸;除去過(guò)量的BCl3留下一個(gè)綠色到黑色很易揮發(fā)的固體。ReCl6被水解和歧化成ReO4-和ReO2的水合物,加熱時(shí)分解成ReCl5和Cl2。
锝和錸的二元化合物
锝和錸的二元化合物:雖則只有很少的陽(yáng)離子水合化學(xué),而在水溶液中的含氧陰離子TcO4-和ReO4-完全知道。這些離子在水溶液中含有不同陰離子時(shí)的還原的極譜研究已經(jīng)做過(guò)。
金屬原子簇化合物
金屬原子簇化合物:有許多含有金屬原子簇的鉬和鎢的低價(jià)化合物(主要是氧化態(tài))。主要結(jié)構(gòu)單元如圖26-C-13所示,由一個(gè)在每個(gè)三角形面上帶有一個(gè)橋鍵原子的金屬原子的八面體組成,全部單元有完全的Oh對(duì)稱(chēng)性。
其它的非原子簇化合物和低氧化態(tài)的...
其它的非原子簇化合物和低氧化態(tài)的絡(luò)合物:雙核絡(luò)合物與肆重鍵 羰基鉬容易與羧酸反應(yīng)產(chǎn)生黃色晶狀的化合物Mo2(OOCR)4,這個(gè)化合物對(duì)熱非常穩(wěn)定。它們有醋酸銅結(jié)構(gòu),其中Mo-Mo間距大約為2.12A,且表明有四重鍵(19-11節(jié))。
鹵氧化物
鹵氧化物:氧化態(tài)VI 這類(lèi)有兩種化學(xué)計(jì)量型式:MOX4和MO2X2鉬化合物沒(méi)有鎢化合物穩(wěn)定,它們?nèi)寄鼙凰芸斓乃?。它們是金屬的鹵化作用得到的付產(chǎn)物,除非這個(gè)金屬首先仔細(xì)的被還原和反應(yīng)體系中很好的除凈了氧氣。
二氯化鉬
二氯化鉬: 最普通的二氯化物事實(shí)上是將在下面討論的黃色原子簇化合物Mo6Cl12。在約300°C或更高些溫度下,干燥的HCl作用于Mo2(OCOCH3)4,反應(yīng)結(jié)果產(chǎn)生一棕色二氯化物。
同多及雜多陰離子的結(jié)構(gòu)
同多及雜多陰離子的結(jié)構(gòu): 在所有情況下至今已用X-射線(xiàn)進(jìn)行了明確的研究,鉬和鎢原子位于氧原子的八面體中心,這類(lèi)結(jié)構(gòu)是由這些八面體以公用邊和公用角(但不是公用面)的方式構(gòu)成。
同多酸和雜多酸及其鹽
同多酸和雜多酸及其鹽:鉬和鎢的化學(xué)主要特征是形成許多的多鉬酸(VI)和多鎢酸(VI)及它們的鹽類(lèi)。僅僅V,Nb,Ta和U表示出相似的行為,但是即使如此,它們也處于更有限的范圍。
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