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絡合物的分子軌道圖
絡合物的其它兩種主要類型,四面體和正方形也常常在分子軌道理論的骨架里討論了。四面體的物種可以粗分為兩大類:(1)氧代物種(Oxo Species),其中金屬的表觀氧化數(shù)是高的(≥6)而且其中必有很廣泛的π鍵。例子(包括某些已經(jīng)爭論了長時期的)有MnO4-,MnO42-,CrO42-和MoO42-;(2)金屬離子處于較低氧化態(tài),例如+2或+3,和配位體是鹵素離子,胺-N原子或RO-離子的絡合物。
分子軌道理論的定量計算
近年來用了很大努力來設計和試驗不用很煩的計算而得到定量的分子軌道能級圖的方案。事實上所有這些工作都用了LCAO近似以及假定分子軌道的能量可以由重疊的大小來估計。這個一般的途徑被稱為推廣的休克爾計算或者叫做伍爾夫塞博格-亥姆霍茲(Wolfsberg-Helmholz)計算。
具有π鍵絡合物的分子軌道理論
如果配位體具有已充填的或未充填的π軌道,則考慮它們與T2gd軌道,即dxy,dyz,dxz軌道的相互作用是必要的。最簡單的情況是每一個配位體有一對相互垂直的π軌道,總共6×2=12個。由群論可知這些π軌道可以組合成對稱性為T1g,T2g,T1u和T2u的四個三重簡并的組。T1g和T2u類的軌道將嚴格保持非鍵。(我們根據(jù)金屬-配位體相互作用來應用成鍵、非鍵、反鍵這些術語,而不管軌道在關于多原子配位體內(nèi)部的原子之間的鍵合性質(zhì))。
無π鍵絡合物的分子軌道理論
一般說,如果一個分子軌道在能量上與一個構成它的原子軌道比另一個構成它的原子軌道更接近得多,則它具有第一個原子軌道的性質(zhì)就比第二個原子軌道多得多。占據(jù)任何反鍵分子軌道的電子都被認為主要是金屬電子。當如上所述,沒有配位體π軌道時,任何在T2g軌道的電子都將是純粹的金屬電子。
醋酸巧反應
醋酸又叫乙酸,是一種無色的有強烈的刺激性氣味的液體,熔點較低,室溫低于16.6℃時,乙酸很容易凝結成冰狀固體。無水醋酸又稱冰酸乙酸易溶于水和乙醇,具有酸的通性,能發(fā)生酯化反應等。乙酸是人類最早使用的一種酸,可用來調(diào)味。乙酸在工業(yè)上有廣泛的用途,是一種重要的化工原料,還可用于生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥等。除此以外,在戰(zhàn)爭年代醋酸還為傳送情報作過貢獻。
味精之父-吳蘊初
1891年9月29日,吳蘊初出生于江蘇省嘉定縣,1911年畢業(yè)于上海兵工學堂,當時他主攻讀的是化學。在經(jīng)過不斷的努力后,吳蘊初成為了我國著名的化工專家和實業(yè)家。他成功研制出了味精廉價生產(chǎn)的方法,并領導創(chuàng)辦了中國第一個味精廠、氯破廠、耐酸陶器廠和生產(chǎn)合成氨與硝酸的工廠。吳蘊初對于科學學會活動十分的支持,他還資助許多家境清塞成績優(yōu)秀的學生上大學,學習高科技,使其大都成為了優(yōu)秀的科研人オ,對中國化學工業(yè)的興起和發(fā)展做出了卓越的貢獻。
侯德榜-侯氏制堿法
侯德榜-侯氏制堿法,候德榜,1890年8月9日生于福建閩侯農(nóng)村。索爾維制堿法的原理就是先把氨氣通入食鹽水,然后向氨鹽水中通二氧化碳,生產(chǎn)溶解度較小的碳酸氫鈉.再將碳酸氫鈉過濾出來,經(jīng)培燒得到純凈潔白的碳酸鈉。雖然很多人都知道這種制堿方法的簡單原理,但是具體的制作過程卻被外國公司所壟斷,所以侯德榜要真正的掌握和了解這種制堿方法,就要完全靠自己不斷地摸索和實驗了。
化學家-席格蒙迪
席格蒙迪在小的時候就養(yǎng)成了認真的習慣,從來不馬虎了事。如果他的衣服上有一點污潰,他就要立即脫下來洗掉。那么他在學習上更是刻苦認真,他把學習看作人生中一件重大的事情。他在16歲的時候就進入了幕尼黑大學學習,在1889年的時候獲得了有機化學博士學位。后來又在柏林化學研究所擔任研究助理,主要是對膠體化學分析。他在1893年的時候在奧地利任格拉茨工業(yè)大學人講師。
化學家-薩姆納
心上,繼續(xù)堅持自己的學業(yè)。 薩姆納最感興趣的化學項目就是對酶的研究,那個時候的人們對酶的本質(zhì)的認識還非常的混亂。當時,人認為有兩種:一種是由無機物組成的:叫無機酶:另一種在生物體內(nèi)才有催化作用的,叫有機酶。那個時候人們長期以來形成的意識就認為就是蛋白質(zhì)。在1926年的時候,他提取刀豆中所含的酶,進一步地將刀豆中所的進行家分解為氫和二氧化碳的反應有催化作用,薩姆納將此稱為尿素酶,以此來準備接下來的實驗。
金屬-配位體軌道重疊的實驗證明
可能在我們所有的實驗證明中最直接的就是電子自旋共振(esr)數(shù)據(jù)。電子自旋共振的性質(zhì)已在之前文章簡短地描述過了。在作多情況下已經(jīng)發(fā)現(xiàn)對于定域于一個特定的金屬原子上的一組d電子,所期望的單一吸收帶被觀察到的一個復雜的亞帶(Sub-bands)型式所代替。
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