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太陽能光解水的難點(diǎn)

由于分子結(jié)構(gòu)本身光激發(fā)性能的局限性，而且也由于其氧化還原電位必須與光解水反應(yīng)所需要的能量相匹配。因此，從光合作用人工模報(bào)的角度考慮，尋找一個(gè)理想的、具有優(yōu)良光電化學(xué)性能的電荷轉(zhuǎn)移光敏配合物，作為光解水的光敏劑是相當(dāng)困難的。

高效液相色譜的熱力學(xué)基礎(chǔ)

在近代色譜技術(shù)中，高效液相色譜(high performance LC，HPLC)是最受重視的分析技術(shù)之一。液相色譜雖然是一種有效的分離方法，但還存在柱效低和分析時(shí)間長等缺點(diǎn)。早在1941年， Martin曾指出，如減小填料的顆粒直徑，增加柱長和柱壓有可能克服這些缺點(diǎn)。

氣相色譜在中藥及中成藥的分析應(yīng)用

氣相色譜法具有高分離效能、高靈敏度、樣品用量小以及分析速度快等特點(diǎn)，在中藥及中成藥方面的分析應(yīng)用日益增多。例如生物堿、胺類、黃酮甙、香豆素，萜類、激素、有機(jī)酸及酚類等各類有效成分都可用這一技術(shù)進(jìn)行分離分析，包括定性和定量，這些化合物的特點(diǎn)是分子量大，沸點(diǎn)、熔點(diǎn)都很高，揮發(fā)性低，面且都帶有氨基、羧基、羥基等極性基團(tuán)或者含有鹵素、硫等雜原子，這些因素給直接進(jìn)行氣相色譜分析帶來了很大的困難，經(jīng)常會(huì)造成嚴(yán)重拖尾，或被吸著，或被熱分解。

氣相色譜的定量分析方法

根據(jù)試樣情況和定量要求，可以選用下列各種方法之一。1.定量進(jìn)樣法：首先應(yīng)精確測定待測組分的應(yīng)答值，在此基礎(chǔ)上，每次測定都雷精確量取進(jìn)樣量。在測定中要注意所用單位的統(tǒng)一，尤其是Si值和進(jìn)樣量的單位要一致。

太陽能分解水的途徑

從化學(xué)熱力學(xué)上講，水作為一種化合物是十分穩(wěn)定的。要使水分解為氫和氧是一個(gè)耗能極大的上坡反應(yīng)，由于受熱力學(xué)平衡限制，采用熱催化方法很難實(shí)現(xiàn)。但水作為一種電解質(zhì)又是不穩(wěn)定的，根據(jù)理論計(jì)算，在電解池中將一個(gè)分子水電解為氫和氧僅需要1.23V。如果把太陽能先轉(zhuǎn)化為電能，則光解水制氫可以通過電化學(xué)過程來實(shí)現(xiàn)。綠色植物的光合作用就是通過葉綠素吸收太陽光，再把光能轉(zhuǎn)化為電能借助電子轉(zhuǎn)移過程將水分解的。據(jù)此，太陽能分解水制氫可以通過三種途徑來進(jìn)行。

人工光合作用的意義

人工光合作用的意義，由于石油短缺引起的能源危機(jī)，極大地激發(fā)了人們對光合作用及其模擬的研究興趣。人工光合作用的意義只從能源考慮光解水制氫是太陽能光化學(xué)轉(zhuǎn)化與儲(chǔ)存的最好途徑。

人工光合作用的基本原理

光合作用(photosynthesis)是綠色植物、藻類和光合細(xì)菌在太陽光照射下，將二氧化碳和水轉(zhuǎn)化為碳水化合物和分子氧的催化過程。其總反應(yīng)式為: CO2+H2O→1/6C6H12O6+O2 △G＝522kJ/mol (6-1) 從自由能變化可以看出，這是一個(gè)儲(chǔ)能的上坡反應(yīng)。據(jù)估算在地球上，每年大約有1000億噸二氧化碳被綠色植物同化。也就是說，有3X10的18次方kJ太陽能通過光合作用得到富集和

模擬酶催化劑及催化反應(yīng)分類

按活性中心金屬分類用于催化活化分子氧的金屬基本上是過渡金屬元素，典型的有鐵、銅、鈷、鎳、錳、鉻、釩、釘、銠、鈀、鋨、銥、鉑、鉬、鎢、錸等。從環(huán)境友好與經(jīng)濟(jì)的角度看，鐵配合物是最有發(fā)展前途的加氧催化劑之一，這是由于鐵具有價(jià)廉與無毒的特點(diǎn)。因此，許多研究致力于鐵配合物催化烯烴被各種氧化劑(PhIO、 NaOCl、過苯甲酸酯、分子氧)環(huán)氧化。

非血紅素加氧酶與非含鐵金屬酶

具有催化氧化功能的酶，除含鐵的血紅素加氧酶外，還有其它金屬酶，如含銅酶，含釩、鉬及錳的金屬酶等。

Baeyer-Villiger ...

Baeyer Villiger氧化反應(yīng)是以酮為原料制備酯的方法，傳統(tǒng)的氧化劑是過氧酸，典型反應(yīng)機(jī)理。核心結(jié)構(gòu)與P450相似的Baeyer-Villiger 單加氧酶(monooxygenases, 縮寫為BVMOs), 如環(huán)已酮單加氧酶能催化分子氧氧化環(huán)己酮生成已內(nèi)酯，而且能進(jìn)行立體選擇性反應(yīng)。