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關(guān)于光度分析的重現(xiàn)性與準(zhǔn)確度


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-08-14

       在分析化學(xué)中重現(xiàn)性這一概念的意思表示多次測(cè)得結(jié)果之間出現(xiàn)的重復(fù)性、相等性及分散程度.而準(zhǔn)確度則表示測(cè)定結(jié)果與真值之間的相符合程度.

       光度分析的重現(xiàn)性決定于樣品含量范圍以及光度測(cè)定技術(shù)等因素,一般來(lái)說(shuō),目視法的重現(xiàn)性約為5-10%,而光電比色法重現(xiàn)性較好,在最適條件下約在2一5%范圍內(nèi).由于近代分光光度僅器的改進(jìn),如配合應(yīng)用差示法則重現(xiàn)性可控制在0.2-0.5%范圍內(nèi).這樣便有可能應(yīng)用光度分析方法來(lái)測(cè)定常量組分.在這一概念中,重現(xiàn)性直接表達(dá)了測(cè)定誤差的好壞,在分光光度計(jì)上當(dāng)吸光度A<0.1或A>1.0時(shí)測(cè)定誤差很大,當(dāng)A=0.4343(透光率T=37%)附近時(shí)誤差最?。鐖DⅧ-1所示,當(dāng)A=0.2-0.8(T≌63-16%)范圍內(nèi)光度測(cè)定的誤差較小,因此最合理的工作曲線(xiàn)的吸光度應(yīng)選擇在此范圍之內(nèi).

光度分析
       準(zhǔn)確度是誤差的另一種描述,在光度測(cè)定中影響準(zhǔn)確度的主要因素有化學(xué)因素和物理因素.化學(xué)因素中,pH值對(duì)顯色反應(yīng)影響很大.常常最適pH改變0.1單位可導(dǎo)致約5%的誤差.誤差也與體系中多組分的影響及被測(cè)溶液離子強(qiáng)度過(guò)大有關(guān),一般認(rèn)為10-3-10-4數(shù)量級(jí)微量分的光度測(cè)定誤差約為±10%,而當(dāng)含量低至10-6-10-7%且測(cè)定前需預(yù)先濃縮時(shí)則增至±30%左右.物理因素中最重要的是光的非單色性,嚴(yán)格地說(shuō),大多數(shù)有色體系在具濾色片的光電比色計(jì)上測(cè)定時(shí)并不精確遵照比爾定律,改用分光光度計(jì)則可改善這一現(xiàn)象,這從圖Ⅷ-2很易看出.

       上圖表示同一有色物質(zhì)濃度不同的兩種溶液:極稀溶液B和稀溶液C的吸收曲線(xiàn)及透過(guò)濾色片的吸光度,對(duì)曲線(xiàn)B來(lái)說(shuō)1-2-2'-1'部分完全處于光照范圍內(nèi),而濃度較大的吸收曲線(xiàn)C的1-3-3'-1'部分則有2-3-4和4'-3'-2'兩段未落在光照射范圍內(nèi),吸光度則低于應(yīng)有值,即吸光度的增長(zhǎng)低于有色物濃度的增加,造成測(cè)定的誤差.


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