Cd(鎘)
長時間以來重量法測定的試劑并未尋到,直至五十年代才提出用2-(羥基苯)苯并口惡唑為測定鎘的選擇性試劑.該試劑的合成極為方便,它與Cd2+離子形成如下形式的螯合物沉淀:
應用該試劑測定鎘時僅銅及大于20亳克的鈷和鎳有干擾,而這些元素可用同一試劑從酸性溶液中分離除去.此外,亦有建議應用硫代己內(nèi)酰胺和6-氮-1-羥基-4-硝基苯并三唑為沉淀劑重量法測定鎘.
2-(羥基苯)苯并唑法鎘的測定
測定范圍:1-80毫克鎘.
沉淀酸度:pH=11-12.
換算因素:0.2109.
試劑:
1.2-(羥基苯)苯并唑 新鮮配制的在95%乙醇中的1%溶液;2.酒石酸銨 固體;3.醋酸 3N溶液;4.醋酸鈉 3N溶被;5.NaOH 1N溶液.
操作步驟:取含銅不超過100毫克,鎳和鈷不超過20毫克(其他干優(yōu)元素允許存在)的弱酸性分析試液一份.加人3克酒石酸銨加熱至60℃如果試液中含銅量極大時,此時則析出酒石酸銅的沉淀,應將此沉淀過濾除去,溶液中再補加入一定量的酒石酸銨,用3N 醋酸調(diào)節(jié)溶液至pH=3.5,加入一定量2-(羥基苯)苯并唑以沉淀Cu、Ni和Co,液中再加3N醋酸鈉溶液使pH=4并在60℃條作下加熱15分鐘以凝聚沉淀,冷卻至室溫后濾去沉淀并用少量水洗滌數(shù)次.合并濾液和洗液,用1N NaOH溶液調(diào)節(jié)pH=9后重新加熱至60℃,如液中不含Cu、Ni或Co,則加入酒石酸銨后立即加入1N NaOH至pH=9,再加入過量1%的沉淀劑,然后用1N NaOH提高溶液pH至11,并在60℃凝聚沉淀15分鐘,用玻璃器過濾.沉院以含氨的50%乙醇洗滌數(shù)次,在130-140℃烘至恒重,以Cd(C13H8O2N)2形式稱量計算.
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Co(鈷)
重量法測定鈷的困難是無論天然原料或鈷的工業(yè)產(chǎn)品中總含有各種重金屬離子,而實際上又缺乏鈷的選擇性沉淀劑.現(xiàn)在測量微量鈷(1-3毫克)的方法是從醋酸性溶液中用1-亞硝基-2-萘酚沉淀三價鈷,沉淀可在110℃烘干以Co(C10H6NO2)3形式稱量.當含鈷量較大時,期建以應用鄰氯基苯甲酸法.此外亦曾建議應用亮黃以及8-羥基喹啉哪啶作鈷的重量測定試劑,應用后者可在Al,Cu、Hg存在下測定10-40毫克范圍內(nèi)的鈷,沉淀只需在130℃烘干后稱量.
鄰氨基苯甲酸法鈷的測定
測定范圍:10-100毫克鈷.
沉淀酸度:中性或醋酸性溶液.
換算因數(shù):0.17803.
試劑:鄰氨基苯甲酸 3%溶液,溶解3克鄰氫基苯甲酸于最小體積的1N NaOH溶液中(約22毫升)以石蕊試劑檢查呈弱酸性,將此溶液過濾并稀釋至100毫升.
洗滌溶液:取上述溶液5毫升用水稀至100毫升.
測定步驟:如試液中含有干擾元素,則首先以鈷亞硝酸鉀沉淀法分離鈷,取分離后的酸性溶液加約50毫升水和2N Na2CO3溶液至出現(xiàn)不再消失的微量沉淀.加入3%醋酸使沉淀溶解,立即加水稀釋使溶液中鈷的濃度約為100毫克/250毫升,溶液加熱至沸.按每100毫克鈷加35毫升的量加入沉淀劑溶液,將此溶液煮沸5分鐘后,在略低于煮沸溫度下保溫5-10分鐘,趁熱用玻璃濾器過濾,沉淀冷卻后以洗滌溶液洗數(shù)次,然后用少量酒精洗滌,在105-110℃烘干約半小時至恒重,稱量計算之.