近年來由于對于有機物的極譜研究,特別是關(guān)于分子結(jié)構(gòu)與極譜半波電位之間關(guān)系的研究有了很大進展,有機物中的很多基團,能在滴汞電極上或其它電極上完成電化學(xué)反應(yīng),從而產(chǎn)生不同的電流(例如護散電流、催化電流等)和不同的半波電位,從現(xiàn)在已經(jīng)了解的有機物半波電位值(E1/2)與分子中取代基常數(shù)(σ)或誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)(I)之間的定量關(guān)系,可以幫助我們預(yù)測尚未研究過的有機物的半波電位,并可指導(dǎo)我們?nèi)ふ液秃铣删哂幸欢‥1/2值的新的有機試劑.掌握了有機試劑的極譜性質(zhì),便有可能直接地或間接地使用有機試劑作無機離子的極譜測定.例如,有人以鉻紫B與鋁離子形成螯合物,此時可獲得二個極譜波:一個是試劑原來的波;另一個是螯合物的波,而螯合物的波高正好與鋁離子的濃度成正比,從而可以直接測出溶液中的微量鋁.
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此外,由于許多有機試劑常常是無機離子的選擇性沉淀劑,所以作間接極譜測定的方法主要有兩種.一種是加人有機試劑后將沉淀與母液分離,再將沉淀溶解后測定溶出液中有機試劑的濃度,然后換算出金屬離子的量;另一種是加入過量的有機試劑,然后測定試劑初的剩余量,再以差減法計算被測物質(zhì)的濃度.應(yīng)用上述間接極譜測定的無機離子及有機試劑列于表Ⅴ-2.
有機試劑在極譜分析中的應(yīng)用是多方面的,例如可以作為極大抑制劑,其中應(yīng)用最多的是動物膠,此外是各?種羧酸、羥基羧酸及其鹽類、多元醇、酚類等.在極譜分析中應(yīng)用有機試劑不僅可以提高測定的選擇性,而且也能擴大極譜法的適用范圍或縮短分析時間.最近我國化學(xué)工作者已對此作了比較詳細的介紹.
有機試劑在極譜催化法叫中占有重要地位.極譜催化波比普通極譜的靈敏度要高出數(shù)十至數(shù)百倍,較多應(yīng)用的有氫催化波與受平行于電極反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率控制的催化波等類型.目前應(yīng)用極譜催化波的測定對象除貴金屬元素外,還有W、Mo、V、Sn、Se、Te、Re、Co、Ni、Cl、Nb、Ta、Ti、As、Pb等.
表Ⅴ-2 有機試劑在間接極譜測定中的應(yīng)用
| 被測物 | 被測物 | 試劑 | 被測物 |
| 硫脲 | Bi,Cd,Ni,Pb,Zn | 1,2-環(huán)己二肟 | Cu |
| DDTC | Ag | 水楊醛肟 | Ag,An,Pd |
| 8-羥基喹啉 | Th | 苯羥肟酸 | UO22+ |
| 鉻黑T | Mg | 鄰苯二胺 | Fe |
| 鈹試劑 | Be | 氯胺T | Ce,Cr,V |
| 釷試劑 Ⅰ | Be,Th,Cl | 鄰苯二酚 | Ge |
| 鋯試劑 | Zr | 焦性沒食子酸 | Ge |
| 間硝基苯甲酸 | Zr | 水楊酸 | Ga |
| 丁二肟 | Ni | 茜素 | Ga,Zn |
| 二苯基乙二肟 | Ni |