在氣相色譜中應(yīng)用的鑒定器的靈敏度隨物質(zhì)某一種性質(zhì)不同而異,因此它對于定性有一定的意義。
鑒定器如能滿足下述兩個條件之一,就可認(rèn)為具有選擇性:
(1)對一種物質(zhì)(或其族)的靈敏度與另一鑒定器對同一物質(zhì)(或其族)的靈敏度不同,而且這兩種靈敏度之比與這兩種鑒定器對另一物質(zhì)(或其族)的靈敏度之比,二者有相當(dāng)大的差別.
(2)對一種物質(zhì)(或其族)的克分子靈敏度與對另一種物質(zhì)(或其族)的克分子靈敏度之間有相當(dāng)大的差別。
表6-7列出一些較常用的鑒定器,其中后幾種代表了氣相色譜與大型物理分析儀器的聯(lián)用.靈敏度隨鑒定器的結(jié)構(gòu)、操作條件以及被分析物質(zhì)的類型而不同.表內(nèi)所列靈敏度均為報道的最佳測定結(jié)果,僅供參考。
分析時可根據(jù)試樣中含有的某些元素而采用具有不同選擇性的鑒定器,如表6-7
含磷化合物一ECD“,AFID,F(xiàn)PD和ESD均適用,其中ECD的響應(yīng)值與分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。
含硫化合物一ESD. FPD. AFID. CID. CD. EC。
含氮化合物一一AFID,ECD(僅適用于硝酸酯),DCD。
含氯、溴、碘化合物一根據(jù)鹵素原子的種類和數(shù)目而不同:一氯化合物以ES,EC為最好;ECD,AFID,CD次之.ECD的響應(yīng)值隨鹵素原子數(shù)目的增加而急劇升高,對于含兩個或兩個以上氯原子和含溴含碘化合物的靈敏度較其它鑒定器高得多.
含其它元素化合物一一含鉛化合物:BCD,含砷和錫化合物:AFID,含鉬、鎢、鉆、銠、銻等化合物:FPD。

其它鑒定器的選用見表6-7
用選擇性鑒定器定性的一個更有效的方法是將其對未知物的靈敏度與另一非選擇性鑒定器的靈敏度相比較,這個比值(即相對S值)對于許多類型化合物是特征性的。
一個好的雙鑒定器定性體系需要滿足下列要求:(1)上述比值必須隨未知物類型的不同而有相當(dāng)大的変化最理想的情況是對于同一族中所有組分比值相同.(2)兩個鑒定器均有較寬的線性范圍,因而靈敏度的比值不隨樣品量大小而變化,它僅代表未知物的特性.(3)兩個鑒定器均有很好的重復(fù)性并易于校正,因而測定一種已知物質(zhì)的比值即可計算其它物質(zhì)的比值。
用相對靈敏度定性有三種方法:
(1)兩種鑒定器平行或串連地與色譜柱出口相連接,一次樣品分析可得到兩個色譜圖,以比較未知物的兩個峰高或峰面積.其優(yōu)點是兩個鑒定器在用完全相同量樣品(或已知比例樣品)的條件下響應(yīng),避免了進樣誤差。
(2)用兩種鑒定器在一根色譜柱上分別進行兩次分析.此時所用校正曲線必須盡量限制在小的樣品量范圍內(nèi),以避免進樣誤差.
(3)用兩個不同的色譜體系來測定選擇性和非選擇性鑒定器的響應(yīng)值.此時除進樣外還將帶來色譜柱的影響(峰面積與峰高的比例和峰形等)所導(dǎo)致的誤差。

許多不同的“鑒定器對”曾被應(yīng)用于定性分析,例如ECD與FID,F(xiàn)PD與TCDFPD與FID,AFD與FID,ECD與AID*.其中最通用者為ECB與FID7,表6-8列出有機硫化物與多環(huán)芳烴的ECD/FD應(yīng)答值比,可以明顯地看出每種類型化合物的特征比值。