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    如果固定液的選擇性能用一種數(shù)值來表明和分類，就可以在各固定液上估計出許多物質(zhì)的保留值，并針對某一分離間題來選擇最適宜的固定液．對于這個問題，色譜工作者進行了大量的工作，目前還處于經(jīng)驗積累的階段．

    一種固定液保留一種化合物的能力大于另一類，即可認為這種固定液對于前一類化合物有較高的選擇性如果是一種物質(zhì)在一種非極性固定液A上的保留指數(shù)，是同一物質(zhì)在一種極性固定液B上的保留指數(shù)。則IB－1A＝△I即是固定液B對于這種物質(zhì)的選擇性，顯然，這個指數(shù)差愈大，選擇性愈高．角鯊烷通常被用為基準非極性固定液。

    Rohrschneider考慮到溶液與溶質(zhì)分子之間相互作用的復雜性（偶極距、色散力、氫鍵力等），認為不能用單一數(shù)值而應用許多“極性因子”來評價一種固定液，亦即用分子間各種相互作用力的總和來確定固定液的選擇性．這可用下式表明：

                                         I_R=aX+bY+cZ+dU +eS

    其中a，b，c，d，e是溶質(zhì)（被分離物質(zhì)）的作用常數(shù)；x，Y，Z，U，S是溶劑（固定液）的作用常數(shù)，從這個概念出發(fā)，作者提出對一種固定液的元整評價應考慮其對不同類型物質(zhì)的作用，并用五個指數(shù)差（苯、乙醇、甲乙酮、硝基甲烷、吡啶在被評價的固定液和在角鯊烷上的保留指數(shù)差）評價了一些固定液．這些指數(shù)差稱為 Rohrschneider常數(shù)． Mcreynoldsta（a）l在1970年提出用丁醇、2－戊酮和硝基丙烷分別代替 Rohrschneider所用的乙醇、甲乙酮和硝基甲烷，認為仍能保持相同的準確性.

    固定液的評價是一個復雜的問題，到目前為止尚未找出一種十分滿意的方法．對于Rohrschneider所建議的用5個指數(shù)差的表示方法，最近有些作者?仍然在考慮其可靠性，提出這種方法在數(shù)學上和理論上還不夠嚴格．還有一些作者試用3個或4個指數(shù)差來評價固定液，認為所得的結(jié)果與 Mcreynolds的5個指數(shù)差相似．但總的來說 Rohrschneider和 Mcreynolds指數(shù)差的方法已被認為有重要參考價值，并已廣泛應用.

    最近幾年來很多色譜工作者提出，已被使用的大量固定液，其色譜分離性能有許多是相近似的，為了精簡需要制備和儲備的固定液品種，并有利于不同實驗室所得保留數(shù)據(jù)的互相比較，作者們根據(jù) Mcreynolds指數(shù)選出一些系列具有幾種重要分離特性的最佳固定液系列－．例如 Hawkes等提出第一系列六種固定液和第二系列二十四種固定液，認為絕大部分氣液色譜分析均可用這些固定液進行．此外只需考慮腐蝕性物質(zhì)，異構(gòu)物以及柱溫在250℃以上和50℃以下的分析系列中增添必要的品種.

    這里所列的固定液主要是按不同的化學類型而分類的，這種分類方法的目的是為了便于讀者根據(jù)固定液的類型查閱；其次，由于固定液的選擇性直接與分子間相互作用力密切相關，在同一種化學類型中，會有相當多的固定液的色譜性能在不同程度上有相似處這對于固定液的選擇可能有一定的參考價值。必須指出，表中所列的同一類型固定液，有的選擇性有相當大的變化．另外，當固定液分子中含有兩種或兩種以上官能團時，其分類只根據(jù)一種官能團.

   表中最后一欄列出一部分固定液的 Rohrschneider和 Mcreynolds常數(shù)（分別引自文獻（1］和［2］）．讀者可參考這些指數(shù)差選用適宜的固定液.

    在“選擇性和分析對象”一欄內(nèi)，對于有些固定液列出了文獻中所舉的一些例子，并不代表其全部選擇性.

    所收集的固定液，參考了一些最近的文獻.

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