當(dāng)色譜柱已選定,即固定相保持不變,操作條件在每次色譜分離過(guò)程中也嚴(yán)格保持,則不同試樣將顯示各自的保留值,這就是用保留值作定性的根據(jù).反過(guò)來(lái),即使每次色譜分離中的操作條件均嚴(yán)格地保持一致時(shí),同一試樣在不同固定液上的保留值也不樣,因此有人提出用一組試樣在各種固定液上所顯示出的保留值變化的數(shù)值來(lái)表示固定液的特性。
Rohrschneider就是根據(jù)這種想法提出了測(cè)定固定液的相對(duì)極性( relative polarity)的方案.他以正丁烷和丁二烯作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在相同條件下,測(cè)出了各固定液上的相對(duì)保留值,并設(shè)非極性的角鯊?fù)榈南鄬?duì)極性為零,氧二丙睛( oxydipropionitr)的相對(duì)極性為100按下述公式,求出各種固定液的相對(duì)極性(Pp):
log(α)x-log(α)sq log(α)ODN-log(α)x
Pp=—————————— ×100 = 100- ———————————
log(α)ODN-log(α)sq log(α)ODN-log(α)sq
式中表示丁二烯和正丁烷的相對(duì)保留值,腳注q和ODN分別表示相對(duì)保留值的數(shù)值是在角鯊?fù)榛蜓醵嫔锨蟮玫?,(a)表示在欲測(cè)固定液上正丁烷和丁二烯的相對(duì)保留值.
在應(yīng)用這種方法來(lái)考察固定液相對(duì)極性的過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)有的固定液相對(duì)極性得到了負(fù)值,無(wú)法解釋?zhuān)瑫r(shí)也暴露了用這種方法的缺陷,連 Rohrschneider本人在經(jīng)過(guò)了十年之后,也宣布放棄這種方法另尋妥善辦法.