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氧化物的物理性質(zhì)


實驗室k / 2018-07-20

    氧化物是指氧與電負性比氧小的元素所生成的二元化合物。除了稀有氣體外,幾乎所有元素都能形成氧化物。過氧化物、超氧化物雖然也是二元化合物,但從它們的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)來說,是與普通化合物不同的化合物。自然界中,許多元素都以氧化物的形式存在于各種巖石和礦物中,這與氧化物的性質(zhì)有密切關(guān)系。 

氧化物反應(yīng)性質(zhì)

    氧化物的熔點總的來說,與氯化物的相似。金屬性強的元素的氧化物,如Na2O、CaO、BaO等,是離子晶體,熔點、沸點都較高。非金屬元素的氧化物,如SO2、N2O5、CO2等是共價化合物,固態(tài)時是分子晶體,熔點、沸點低。金屬性不太強的元素的氧化物是過渡型化合物,其中氧化數(shù)低的氧化物,如Cr2O3、FeO、MnO等,偏向于離子型,熔點較高;高氧化數(shù)的氧化物,如CrO3、MoO3、Mn2O7,等,由于“金屬離子”與“氧離子”相互作用強烈而偏向于共價型分子晶體,熔點、沸點較低。應(yīng)當指出,與氯化物不同,硅的氧化物SiO2(石英)是原子晶體,熔點1610℃,沸點較高;與硅相鄰的鋁的氧化物Al2O3(剛玉)偏向于離子型,而MgO則是離子晶體,它們的熔點、沸點較高。
    第二、第三和第四周期元素氧化物中最高熔點、沸點的氧化物是第ⅡA族元素的氧化物,即BeO和MgO;而在第五、第六周期中是ⅣB族元素的氧化物,即ZrO2和HfO2。最低熔點、沸點的氧化物在第二、第三和第四周期中,是ⅣA~ⅦA族元素的氧化物,如CO2、SO3、Cl2O等;在第五、第六周期中則是第Ⅷ族氧化物,如RuO4、OsO4等。這種情況可用離子鍵、離子極化和晶體結(jié)構(gòu)理論進行解釋。
    與氯化物另一不同點,反映在氧化物的硬度上。一般說來離子型或偏向于離子型的金屬氧化物不但熔點較高,而且硬度也較大。表5-12中列出了一些金屬氧化物和SiO2的硬度。

表5-12  一些金屬氧化物和二氧化硅的硬度(金剛石=10)

氧化物 BaO SrO CaO MgO TiO2 Fe2O3 SiO2 Al2O3 Cr2O3
硬度 3.3 3.8 4.5 5.5~6.5 5.5~6 5~6 6~7 7~9 9

    各種氧化物廣泛地應(yīng)用于工業(yè)的各部門。氧化鋁、三氧化二鉻、氧化鐵、氧化鎂、二氧化鈰等氧化物熔點高,熱穩(wěn)定性好,并有較大的硬度,常用作磨料。工業(yè)上所使用的耐火材料的主要成分是一些高熔點氧化物。例如硅磚含SiO2>93%,黏土磚含SiO250%~60%、Al2O330%~48%,鎂磚含MgO>87%,高鋁磚含Al2O3>48%。這類耐火材料的缺點是強度較差。若在耐高溫氧化物中加入一些耐高溫金屬屬(如Al2O3+Cr,ZrO2+W等),以細粉狀均勻混合,加壓成型后再燒結(jié),就能能得到昵有金屬的強度又有陶瓷的耐高溫等特性的材料,叫做金屬陶瓷。金屬陶瓷密度較小,硬度較大,耐磨,導熱性較好,不會由于驟冷驟熱的影響而脆裂。高熔點氧化物的絕熱性也好,很多保溫材料(絕熱材料)的主要成分就是氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅等氧化物。例如硅藻土是非晶體SiO2,蛭石含SiO238%~42%,其余為Fe2O3、Al2O3等,石棉的主要成分為CaO·3MgO·4SiO2。這些材料密度較小,小氣孔很多,在相互交錯的氣孔內(nèi),空氣易被吸附而處于相對的靜止狀態(tài),形成了很好的絕熱體?;鸺?、導彈和超音速飛機的外殼、燃燒室和噴氣管等處的溫度往往高達幾千度,如以這些氧化物為原料敷在金屬表面上形成涂層具有很高的絕熱能力,能保護金屬表面不受高溫腐蝕。


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