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    化學(xué)反應(yīng)中，不僅參加反應(yīng)的物質(zhì)發(fā)生了變化而且常常伴隨有能量的改變。化學(xué)反應(yīng)所釋放的能量是日常生活和工業(yè)生產(chǎn)所需能量的主要來源。
    化學(xué)反應(yīng)伴隨的能量變化形式雖有多種，但通常以熱量形式表現(xiàn)出來，這就是熱效應(yīng)，又稱反應(yīng)熱。
    根據(jù)反應(yīng)過程恒容還是恒壓，熱效應(yīng)又分為恒容熱效應(yīng)Q_v，和恒壓熱效應(yīng)Q_p。
    如果反應(yīng)在恒容條件下進行，根據(jù)熱力學(xué)第一定律，可得

△U＝Q_v+W

    由于體積恒定（△V＝0），沒有非體積功，即W＝0，則

△U＝Q_v          (1-6)

即在恒容條件下，熱效應(yīng)等于系統(tǒng)內(nèi)能的變化。當△U＞0時，Q_v＞0，是吸熱反應(yīng)；當△U＜0時，Q_v＜0，是放熱反應(yīng)。
    如果反應(yīng)在恒壓條件下進行，壓力恒定，△p＝0，系統(tǒng)對環(huán)境做體積功W＝－p△V。則

△U＝Q_p+W＝Q_p－pAv
Q_p＝△U+p△V          (1-7)

即壓熱效應(yīng)等子于系統(tǒng)的內(nèi)能變化和體積功之和。
    將p△V＝p（V₂－V₁）代入式（1－7）中得

Q_p=(U₂-U₁)+p(V₂-V₁)
Q_p=(U₂＋pV₂)－(U₁+pV₁)         (1-8)
熱力學(xué)定義：                H= U+pV

    U，p和V都是狀態(tài)函數(shù)，所以U+pV也是狀態(tài)函數(shù)。H稱為焓，是一個新的狀態(tài)函數(shù)。H的單位與熱力學(xué)能的單位相同，單位為kJ／mol?！鱄為焓變，△H＝H₂－H₁。這樣式（1-8）變?yōu)?/span>

Q_p=H₂－H₁＝△H         (1-9)

    即只做體積功的恒壓熱效應(yīng)等于于系統(tǒng)的變△H。由于U的絕對值不可求，因此焓的絕對值也不能確定。在實際應(yīng)用中，沙及的都是焓變△H。

    當△H＞0時，Q_p＞0，是吸熱反應(yīng)；當△H＜0時，Q_p＜0，是放熱反應(yīng)。
    對于同一個化學(xué)反應(yīng)來說，O_p和Q_V的值并不相等，但是它們之間有一定的關(guān)系

Q_V＝△U
Q_p＝△U+p△V

兩式當中，△U是相等的。所以

Q_p＝Q_V+p△V           (1-10)

    如果化學(xué)反應(yīng)中沒有氣體參加，只有液體和固體，那么體積的變化是很小的，也就是△V≈0，則p△V可以忽略。那么式（1－10）可以寫成

Q_p＝Q_V            (1-11)

    如果化學(xué)反應(yīng)中有氣體參加，則體積的變化不可以忽略。恒壓條件下，△p＝0。

p△V＝△（pV）＝△（nRT）＝△nRT

帶入式（1－10），得到

Q_p＝Q_V+△nRT           (1-12)

△H＝△U+△nRT        (1-13)

    例1－6  下列反應(yīng)中的Q_p與Q_V的值是否一致？
    (1)  C(s)+O₂(g)=CO₂(g)
    (2)  CH₄(g)+2O₂(g)=CO₂(g)+2H₂O(l)
    (3)  6CO₂(g)+6H₂O(l)=C₆H₁₂O₆(s)+6O₂(g)
    (4)  Fe²⁺(aq)+Ag⁺(aq)=Fe³⁺(aq)+Ag(s)
    解：根據(jù)Q_p＝Q_V+△nRT
    (1)  由于△n＝0，Q_p＝Q_V；

     (2)  由于△n≠0，Q_p≠Q_V；

    (3)  由于△n＝0，Q_p＝Q_V；

     (4)  由于沒有氣體參加反應(yīng)，Q_p＝Q_V。
    例1－7  利用氯酸鉀加熱制取氧氣的反應(yīng)如下：2KClO₃（s）＝＝2KCl（s）+3O₂（g）。298K時，加熱2mol氯酸鉀，放出89．5kJ熱量。求298K時，該反應(yīng)的△H和△U。

    解：△H＝Q_p＝－89．5kJ
    根據(jù)  △H＝△U+△nRT
              △U＝△H－△nRT
                 ＝－89.5－3×8.314×298×10^-3
                 ＝－96.9kJ