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   絡(luò)合物的形成為什么與般原子價(jià)理論不盡符合，在理論上怎樣解釋?近代絡(luò)合物化學(xué)的創(chuàng)始者維爾納認(rèn)為格合物形成時(shí)有一定數(shù)量的中性分子或酸根離子配位于中心離子的周圍。這些中性分子或酸根離子位于所形成的絡(luò)合物的內(nèi)界，與中心離子直接連系而形成相當(dāng)穩(wěn)定的格離子。如形成的絡(luò)離子是帶有陽電荷或陰電荷的絡(luò)離子，則必有足夠的電荷相反的離子位于絡(luò)離子的外界。配位于中心離子周圍的中性分子或酸根離子稱為配位體或加合體。配位體的多少，是該中心離子的特征，稱為該中心離子的特征配位數(shù)。一般離子的配位數(shù)為2、4、6、8,而最常見的是4和6。例如CoCl?-6NH?雖經(jīng)渡硫酸或渡鹽酸處理亦不能和它所含的氨作用而使它破壞，但加硝酸銀卻能使它所含的氯完至沉淀下來。這充分證明6個(gè)NH?分子配位于Co離子的周圍而形成一個(gè)相當(dāng)穩(wěn)定的六氨合鈷絡(luò)離子[Co(NH?)?]³?。亦就是說，氨分子位于絡(luò)離子的內(nèi)界，和鈷離子比較緊密地結(jié)合在一起，因而失去了Co³?和NH?的化學(xué)反應(yīng)。3個(gè)Cl?離子在Co(NH?)?³?絡(luò)離子的外界，和普通氯離子一般無二。在這個(gè)例子中，中心離子Co³?的配位數(shù)是6,配位體是中性分子NH?。在K?PtCl?中，四個(gè)氯離子配位于中心離子Pt??的周圍而形成[PtCl4]??絡(luò)離子。在這絡(luò)離子內(nèi)界的氯就和一般CI?離子不同，AgNO?不能使它沉淀下來。中心離子Pt??的配位數(shù)是4,配位體是酸根或陰離子CF?。在前面提到的例子K?Fe(CN)?中，F(xiàn)e??是中心離子，它的配位數(shù)是6,在絡(luò)離子[Fe(CN)?]??的內(nèi)界，配位著6個(gè)CN?離子。在這里應(yīng)該注意兩點(diǎn):