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亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一個(gè)新的鹵代烷：
 
鹵代烷反應(yīng)時(shí)，其活性次序?yàn)椋篟'I >R'Br >R'Cl。除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a- 或 b-鹵代酸酯、對(duì)甲苯磺酸酯等也可以進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)亞酸三烷基酯中三個(gè)烷基各不相同時(shí)，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團(tuán)。
 3ROH + PC13→ (RO)3P
本反應(yīng)是由醇制備鹵代烷的很好方法，因?yàn)閬喠姿崛榛タ梢杂纱寂c三氯化磷反應(yīng)制得：
如果反應(yīng)所用的鹵代烷 R'X 的烷基和亞磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），則 Arbuzov 反應(yīng)如下：
 
這是制備烷基膦酸酯的常用方法。
除了亞磷酸三烷基酯外，亞膦酸酯 RP(OR')2 和次亞膦酸酯 R2POR' 也能發(fā)生該類反應(yīng)，例如：
 
反應(yīng)機(jī)理
一般認(rèn)為是按 SN2 進(jìn)行的分子內(nèi)重排反應(yīng)：
（一級(jí)鹵代烷通?？梢院芎玫倪M(jìn)行該反應(yīng)，而大部分二級(jí)和三級(jí)鹵代烷無(wú)法反應(yīng)。除了鹵代烷，芐鹵、鹵代酯、酰鹵和氯甲酸酯也可以參與反應(yīng)。
鹵代烷反應(yīng)時(shí)，其活性次序?yàn)椋篟'I>R'Br>R'Cl。
除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a-或b-鹵代酸酯、對(duì)甲苯磺酸酯等也可以進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)亞酸三烷基酯中三個(gè)烷基各不相同時(shí)，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團(tuán)。）
 
反應(yīng)實(shí)例