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  已知絡合滴定有下列的解離平衡

RX<=>R＋X

C（1-a）Ca  Ca

K不穩(wěn)=Ca2/1-a

式（1）中C為絡合物的原始濃度（理論值），a為絡合物的解離度，即

‍   已離解的質點數

a=————————

    理論質點數‍

   下面用“等克分子法”求a

   [X]＋[R]＝總和（即克分子數或毫克分子數）

0    10    10

1    9     10

 2    8     10 

3    7     10

 4    6     10 

5    5     10

6    4     10

7    3     10

 8    2     10 

9    1     10

10   0     10

    以（X〕和〔R）的比值為橫坐標，以吸光度為縱坐標，根據〔X〕與〔R〕的比值測出相應的吸光度（消光值），作圖得出實線所示的實驗結果。

    由圖49可知，隨著〔X〕由0→5（即R10→5），生成絡合物的質點數是逐漸增加的，因此吸光度（消光）應呈直線上升。隨著X）由5→10（R〕由5→0）生成絡合物的質點數又逐漸減少，因此吸光度（消光）值應以直線下降。在〔X）〔RP）＝5：5時，應該是絡合最完全，即生成的質點數最

多。因此，吸光度（消光）應該是溶E2（理論值）。但是，由于絡合物日光解離，使得吸光度（消光）曲線不，是∧形而是弧形，即使得（X〕：（R）＝5：5時的吸光度（消光）不是E2而是E1。因此，

E2－E1/E2=已解離的質點數/理論質點數＝a   （2）

 以（2）式代入（1）式得

       Ca2    已解離的質點數   C（E2-E1）2

K不穩(wěn)=———=————————=——————

       1-a     1-E2-E1/E2        E2×E1

    上式中C為實際配制的溶液濃度，E1為測得的吸光度（消光值），E2為實測得出へ線通過0和10的兩切線在5：5縱軸上的交點。通過作圖可得E2的數值。