除了無機試劑作為沉淀分離試劑外外,人們發(fā)現(xiàn)許多有機試劑也能和陽離子或陰離子產(chǎn)生難溶的沉淀。實踐證明,有機試劑作為沉淀劑較無機試劑具有更多的優(yōu)點。如用有機試劑和離子作用后產(chǎn)生的沉淀溶解度小,這樣不僅能使沉淀更為完全,而且更有利于分離操作的進行,減少以致消除無機沉淀劑的誘導沉淀作用。由于有機試劑的分子量大,這樣離子在沉淀中的百分數(shù)量減低,從而提高分析的準確度度。因此,采用有機試劑作為沉淀的應用已愈來愈廣泛。
有機沉淀劑一般可分為兩大類,一是形成正鹽類的沉淀劑,另一是形成螯合物鹽類的沉淀劑。其中以螯合物種類最多,發(fā)展很快,它在有機沉淀劑中占主要地位。
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1.形成正鹽類的沉淀劑 形成正鹽的試劑是有機酸和有機堿,它們與無機離子形成不溶性的正鹽,可以直接稱量或灼燒成金屬氧化物后再稱量。與陽離子產(chǎn)生沉淀的叫陽離子沉淀劑,與陰離子產(chǎn)生沉淀的叫陰離子沉淀劑。
(1)陽離子沉淀劑 這類試劑包括各種不同的簡單羧基化合物,如胂酸、酸性硝基化合物等?,F(xiàn)將這些有機化合物中的陰離子與金屬離子生成難溶性鹽的沉淀分述如下:
羧酸:包括苯甲酸、肉桂酸、苦味酸、樟腦酸、焦性沒食子酸、琥珀酸、草酸和乙二酸等。它們能與許多金屬離子作用生成難溶的沉淀物。如用苯甲酸、琥珀酸作為釷的沉淀劑,苯乙酸作錯的沉淀劑,草酸在堿性溶液中作鈣的沉淀劑,在酸性溶液中作稀土和針的沉淀劑等;另外,硝基化合物中的苦味酸與鉀離子作用生成不溶性的鉀鹽,常用作鉀的分析測定;而雙苦味酸胺可與鉀、銣、銫銫等元素沉淀,借此可與其它元素進行分離。
胂酸:有機胂酸與周期表中第四族的四價金屬離子反應生成沉淀。由胂酸發(fā)展起來的苯胂酸酸,它能在強酸性溶液中沉淀錯和釷。在pH=2~3的硝酸溶液中沉淀鉍可與錯、錳、鎳、鉆、堿金屬和堿土金屬分離。在醋酸和醋酸銨的緩沖溶液中沉淀鉍,可與堿金屬、堿土金屬、鉛、汞、錳、鉈分離。
其他有機陰離子試劑,如四苯硼酸鈉與鉀離子作用生成四苯硼酸鉀沉淀,是鉀的良好沉淀劑,比以往任何一種方法測定鉀都優(yōu)越,除此以外它還可以與銨、銫、鉈等離子作用生成四苯硼酸鹽沉淀,作為測定銨、銣、銫、鉈等元素的方法。
(2)陰離子沉淀劑 這類試劑包括各種不同有機堿如聯(lián)苯胺,硝酸試劑,氯化四苯胂,這些堿與陰離子生成難溶性的鹽類沉淀。(如將鹽酸聯(lián)苯胺水溶液加入不含氧化劑的硫酸溶液中,則產(chǎn)生硫酸聯(lián)苯胺的沉淀,用于硫酸根的測定:

硝酸試劑可以和硝酸鹽,氯酸鹽,高氯酸鹽,高錸酸鹽和鎢酸鹽生成沉淀,也能和Br、NO2、CrO2、CNS、工等陰離子生成沉淀。氯化四苯胂與胺鹽相似亦與許多金屬元素的陰離子如高錳酸、高錸酸、高氯酸、碘酸鹽、及鉍、二價汞、二價錳、四價錫的鹵素絡合物等生成沉淀,這些沉淀在水溶液中溶解度小,可以直接進行測定。