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接枝共聚物的溶解度系數(shù)


化學(xué)先生 / 2019-09-24

    物質(zhì)在接枝共聚物中的溶解度系數(shù)與該物質(zhì)在基體及接枝鏈中的溶解能力密切有關(guān)，它是兩者對(duì)接枝物的辯解度數(shù)所作貢獻(xiàn)的總反映。但是，簡(jiǎn)單的加和規(guī)律通常并不適用。


    接校改性的聚乙烯薄膜是研究得最多的體系。用y射線(xiàn)輛照法制備苯乙烯接枝的聚乙烯薄膜，測(cè)定了正已烷和苯在接枝物中的溶解度系數(shù)與接枝百分率的關(guān)系，如圖8-14所示。顯然，溶解度系數(shù)是組成的復(fù) 雜函數(shù)。

    一般情況下，隨接枝苯乙烯量的增加。上述低分子量的有機(jī)溶劑在共聚物中的溶溶解度系數(shù)增大。苯的增量比正已烷大，這是由于苯和苯乙媚的溶解度參數(shù)相當(dāng)接近所致。為了提高某物質(zhì)在接枝共聚物中的溶解度系數(shù)，常常有意選擇溶解度參數(shù)與之接近的單體。

    在很多情況下， 溶解度系數(shù)具有各組溶解度系數(shù)的線(xiàn)性加和性。Toi等人測(cè)定了Hi、Ar、N?、O?和CO?五種簡(jiǎn)單氣體在用Y射線(xiàn)輻射法制備的高密度聚乙烯與苯乙烯接枝薄膜中的溶解度系數(shù)。他們?cè)谝暂腿》ǔグ煸隗w系中的聚苯乙烯均聚體后，發(fā)現(xiàn)接枝共聚物的溶解度系數(shù)兒平等于無(wú)定形區(qū)城中聚苯乙烯支鏈及聚乙蛹的體積分?jǐn)?shù)乘以各自的溶解度系數(shù)之和。值得注意的是在萃取前(均聚物存在時(shí))溶解度系數(shù)不能按加和性進(jìn)行計(jì)算，實(shí)測(cè)值總是偏低于加和性計(jì)算的結(jié)果。

    Kamel通過(guò)計(jì)算后認(rèn)為，苯乙媚在低密度聚乙蛹中接枝時(shí)，約一萬(wàn)個(gè)CH?單元才出現(xiàn)一個(gè)接枝點(diǎn)，說(shuō)明接校率很低。按此推斷，該體系中接枝的聚苯乙烯與包混的均聚苯乙烯就物理性質(zhì)面言不會(huì)有明顯差異。但是，這兩者對(duì)溶解度系數(shù)的貢獻(xiàn)卻明顯不同。DSC的進(jìn)一步測(cè)定表明， 接枝物的熔化熱隨組成的變化都在同一條直線(xiàn)上，這表明萃取過(guò)程并未改變接枝共聚物的結(jié)品程度。目前對(duì)這兩種聚苯乙烯的作用尚難給出確切的解釋?？赡苁禽腿×司畚锖?，無(wú)定形區(qū)城的某些形態(tài)發(fā)生了變化然，如能對(duì)聚苯乙奶均聚體萃取前后無(wú)定形區(qū)城中各組分的真實(shí)體職分?jǐn)?shù)和其他物理性質(zhì)作進(jìn)一步的研究，將有助于闡明這一問(wèn)題。

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